No.2
- 回答日時:
通常吸光度といえば特定の最大吸収波長しか測定しませんので、励起可能な分子軌道のエネルギーレベルが接近している方が吸光度が高くなります。
つまり、分子の対称性が高まると、複数の軌道が接近したり、重なったりしますので吸光度が高くなります。
パラ位に置換基がつくと対称形になっているということですね。
ポルフィリン類はその典型的な例です。
この回答へのお礼
お礼日時:2001/01/18 10:13
ご回答ありがとうございました.
軌道の接近のためだったんですね.
しかしなぜ対称性が高まるとそうなるのでしょうか?
よろしければこのことも教えてください.
あと化学系ではないのでポリフィリンと言うのを知らないのですが・・・.
No.3
- 回答日時:
直接的な回答ではありませんが、以下の参考URLサイトに関連の情報(?)があります。
このページは吸光度と構造との関連ではなく、最大吸収波長との問題でしょうが、「フラーレン」の記載とも絡んで興味を持ちました。
ご参考まで。
参考URL:http://square.umin.ac.jp/aoki530t/prorogu_daigak …
No.4ベストアンサー
- 回答日時:
有機分子の光吸収は二重結合に起因するπ-π*遷移によるものが多いのです。
パラキシレンの場合、置換基のついていない4箇所の位置関係がほぼ同一になります。
置換基の形状を無視すると対称線が2本引けるということですね。
他のキシレンは対称線が1本しか引けませんので、パラキシレンは他のキシレンに対し、極端な話2倍の吸光度が見こめる可能性もあるということです。
実際は、分子自身の熱運動で軌道が分散してブロードなピークになりますし、置換基の回転などによっても励起エネルギーレベルが分散していますので若干強い吸収を示すという程度だと思います。
No.5
- 回答日時:
ポルフィリン類の件ですが、下記のURLに構造の絵がありました。
2重結合が多く対称性も高いので、非常に高い吸光度を示します。
真ん中で水素が2個動き回って若干対称性を阻害したり歪を発生させたりしていますが、金属錯体にすると非常に対称性が高くなり、更に吸光度が増加します。
少々構造が変わっても基本骨格がしっかりしていますので、すべて非常に高い吸光度を示します。
ヘモグロビンとして毎日お世話になってますし、草木の緑として毎日見ている非常に身近なものです。
参考URL:http://wwwcam.hi-ho.ne.jp/h-yoko/polufirin.html
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