塩基性と求核性

NaHは塩基性であり何故LiAlH4みたいにアルデヒドなどを還元できないのか分かりません。
同じヒドリドを持っているのに何故なんでしょうか？

No.2 回答者： noname#76868 回答日時： 2009/01/30 10:59

この疑問は昔から学生を悩ましています。

解ったような、解らないような説明として
LiH, NaH, KH等のLi^+, Na^+, K^+はHard Acidであるので、カルボニル基の酸素原子との親和性が弱いために、H^-の求核性が弱くそのために塩基として働くと説明します。
ただ全くNaHによる還元の例がないかというとそうではなくものすごくまれに還元された例が発表されています。私の記憶では、２例ほどでエポキシ環で有りました。

No.1 回答者： doc_sunday 回答日時： 2009/01/30 09:03

これは水素化ナトリウムが純イオン性の化合物であるのに対しＬＡＨがテトラヒドリドアルミン酸(ＡlＨ4^-)という共有結合による化合物であることに由来していると思います。

還元時にアルミニウムの寄与が非常に大きいです。
同じ事はＮaＢＨ4の場合にも言えます。