求核付加反応について質問です。

求核付加反応について質問です。

塩化チオニルを用いた塩化アシルの合成で、
カルボン酸と塩化チオニルが反応する時、まずはじめにカルボキシル基のOHの酸素がSを攻撃するのはなぜですか？
カルボニル酸素が攻撃しないのはなぜですか？

また塩素イオンがカルボニル炭素を攻撃した時、カルボニル酸素が電子を受け取っていますが、なぜプロトン化された酸素が電子を受け取らないのでしょうか？(プロトン化された酸素はカチオンになっていて電子をもらいたがっていると考えました。)
カルボキシル酸素の2重結合は切れた後すぐにまた結合し、プロトン化された酸素へ電子が移動しています。はじめからプロトン化された酸素に電子が移動しないのはなぜですか？
教科書にはカルボニル酸素にはC=O結合の電子対を収容できると書いてありましたが、よく分からなかったので詳しく教えて頂けないでしょうか？


アホみたいな質問ばかりすみませんm(_ _)m

No.1 ベストアンサー 回答者： doc_sunday 回答日時： 2010/08/25 21:11

>塩素イオンがカルボニル炭素を攻撃した時、カルボニル酸素が電子を受け取っていますが、なぜプロトン化された酸素が電子を受け取らないのでしょうか？(プロトン化された酸素はカチオンになっていて電子をもらいたがっていると考えました。

)
カルボキシル酸素の2重結合は切れた後すぐにまた結合し、プロトン化された酸素へ電子が移動しています。はじめからプロトン化された酸素に電子が移動しないのはなぜですか？

…早い話、これは全て「憶測」です。私は四十年以上化学屋をやっていますが、このメカニズムを低温で遅らせ何らかの方法でカルボニルが－O^-になるのを確認したという論文は見たことがありません。

この回答へのお礼

お礼が遅くなってしまってすみませんm(_ _)m
いつも回答ありがとうございます！
これは憶測だったんですね…
化学の大ベテランの方がそう仰るなら、分かろうとしても仕方ないのでそういうものだ考えることにします^^

お礼日時：2010/08/26 09:20