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下記によりますと羊が家畜化されたのは9千年から1万1千年前、羊毛が目的と考えられる羊の選択は、イランの考古学遺跡で約 6000 BC とされているそうです。
それから2千年ないし3千年後に最古の羊毛を使った織物が出土しています。ヨーロッパに導入されたのは、中央アジアよりの地域で 4000 BC 頃と言われ、ヨーロッパ最古の毛織物はデンマークの湿地に保存されていた物で、年代は、1500 BC 頃とされています。
http://en.wikipedia.org/wiki/Wool
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