グリニャール試薬と1,3,5-トリブロモベンゼンをDIBAH(水素化ジイソブチルアルミニウム)とパラジウム触媒で還流させると、トリブロモベンゼンのブロモ部位にグリニャールがカップリング反応しているものがあるのですが、DIBAHとパラジウム触媒の役割、反応機構が良くわかりません。どなたかよろしくお願いします。

A 回答 (3件)

私も前の方の意見のクロスカップリング反応だと思います。

ただDIBAHの役割はよくわかんないですね。Pd触媒は何価なのかちょっとわかりませんが、反応系中で0価になってるはずだと思います。もしPd(II)だったらDIBAHで0価にしてるんですかね?あとは一般的なクロスカップリング反応のメカニズムで、トリブロモベンゼンのC-Br結合がPd(0)に酸化的付加した後にグリニャール試薬がPd上にトランスメタル化によって結合し、さらに還元的脱離でクロスカップリング生成物ができたというのはどうでしょうか?
ちょっと自信ないですが。。。
    • good
    • 0
この回答へのお礼

酸化的付加/トランスメタル化の例の初期には、パラジウム、ニッケル触媒によるGrignard反応があることをはじめて知りました。クロスカップリングはホウ素を利用したsuzuki-miyaura coupling反応だけでなく、grignardなどいくつかタイプがあるようですね。アドバイスをヒントに関連論文を見つけることができましたので、今読んでいるところです。触媒はPd((2))なのでおっしゃるとおり、DIBAHは0価にしているようです。

お礼日時:2004/09/03 14:55

 わたしが思っているのと違うかも知れないですけど。



 パラジウム触媒は有機パラジウム(II)触媒ですよね?
 でしたら、いわゆるクロスカップリング反応です。
「大学院講義有機化学」(東京化学同人)1巻10章「有機遷移金属化学II:錯体の反応」に詳しい触媒サイクルが載っていますので、ご参考にどうぞ。
 でも、DIBAHがよくわからないなあ……。活性化しているのかな。
 Reagents for Organic Synthesisとかいうタイトルだったと思うのですが、研究室にはたいていあります、赤い装丁の百科事典のDIBAHの項目を参照していただくのもいいかも知れません。
 なにぶん、わたし自身はすぐに見られる立場にないので……すみません。
    • good
    • 0

こんばんは


錯体形成時はトリブロモベンゼンなのでしょうか?
ベンゼン環にアルキルがアタックしているような気がするのですが。
DIBAHはLAR還元を一回かけてアルミニウム錯体を作っているのでは?
MgxがBrにアタックする際により反応しやすいように
パラジウムはベンゼン環の還元になるのでプロトンソースとして加えていると思われます。
最終生成物が分かると検討しやすいのですが。
なにぶんSOCをやっていたのは随分前ですので参考にならないかも知れませんが。
ちょっと気になったので書き込んで見ました。
    • good
    • 0

お探しのQ&Aが見つからない時は、教えて!gooで質問しましょう!

今、見られている記事はコレ!

  • 怪獣が口から火を吹くメカニズム

    子供のころに見ていた特撮番組で、よく怪獣が火を吹いて街を破壊したり、ヒーローを攻撃したりしていましたが、あれはいったいどういう仕組みなのでしょう。もともとが空想の世界の出来事なので、理屈や仕組みを考え...

  • ピスタチオソルベを使ったインパクト大のクリスマスケーキ

    アイスケーキと作りたてのアイスクリーム(生グラス)を販売するグラッシェル表参道店で、11月1日から12月25日の期間、2種類のクリスマスケーキが販売となる。 今回発売になるのは、チョコレートやグリオット(さく...

  • 【グロいけどおいしい!?】ハロウィン目玉ゼリー

    ハロウィンの夜。仮装や飾りつけをしてパーティーを楽しむのもいいが、ハロウィンらしい料理をたくさん作って、ハロウィン気分を盛り上げるのもいいものだ。“ハロウィンらしい料理”といえば、かぼちゃやおばけ、コウ...

  • サラ忍マン 良太郎:第82話「マイベッド」

    忍(しのび)の末裔、現代サラリーマン平野良太郎。世知辛い世の中を耐え忍ぶ企業戦士サラ忍マンとして、日々戦う。

  • 私と趣味と結婚と:第32話「いきなり思い知る」

    マヤは日々充実したオタクライフを満喫している。年頃の娘に早く結婚して欲しい母親の気持ちを知りつつも、結婚願望はまだ薄い。結婚を巡る面倒臭いやり取りは、いつまで続くのか…。

おしトピ編集部からのゆる~い質問を出題中

お題をもっとみる

このQ&Aを見た人が検索しているワード


このカテゴリの人気Q&Aランキング

おすすめ情報

カテゴリ