酸素分子の電子について

Question

活性酸素についての本を読んでいると、「酸素分子は原子核２個、その周りに１６個の電子が回っている」とあり、これは理解できるのですが、続けて「電子の回る軌道は小型２個、中型５個、大型２個の計９個あり、２個の電子が不対電子になっており不安定な状態となっている」とあり、この部分が理解できません。
　Ｑ１．酸素分子は２組の共有電子対による二重結合をしており不対電子はないはずですが、２個の電子が不対電子になっているとはどいうことなのか？
　Ｑ２．電子の回る軌道は１個の原子核の周りを電子が回っている時にはＫ殻、Ｌ殻、Ｍ殻、Ｎ殻の電子殻がありますが、分子の場合には小型・中型・大型と変わるのでしょうか？
　高校レベルの教科書を参考にしながら、活性酸素の本を読んでいる社会人です。どうか宜しくお願い致します。

doc_sunday · Accepted Answer

>>高校レベルの教科書を参考にしながら、活性酸素の本を読んでいる社会人です。どうか宜しくお願い致します。
それじゃ分からないのは無理もないです。
>>「三重項酸素（Ｏ2）は炭素（Ｃ）から２個の電子を奪って　Ｏ2＋Ｃ→ＣＯ2　となる」
これはほとんど「詐欺」のたぐい。
単純なボーア近似のモデルで説明できますが、実際には永遠の研究テーマですので「正しい説明」はありません。(この際言い切っちゃう）大体水素分子だって説明できてないんだから。
だから、以下の解説は単なる「説明」。
さて酸素原子にはＫ殻（１）に２つの電子、Ｌ殻（２）の球対称軌道(2s)に２つの電子、同じくＬ殻の軸対称かつ面逆対称の∞型した軌道(2p)に４つの電子が入っています。
このうちL殻に入っている６つの電子を使って酸素原子二つが結合し酸素分子を作っています。
この際ＳＡＴＡ＿ＹＵＫＩ様がおっしゃるように：：Ｏ＝Ｏ：：になれば幸せなのに、何が悲しいのかそうなりません。
実際には［・：Ｏ≡Ｏ：・］と［・：：Ｏ－Ｏ：：・］が混ざった状態にいます。どちらも酸素原子の周りの電子は７つずつ、オクテット則などクソ食らえとおっしゃっております。
だけどフント則（不対電子が複数ある時はスピンがそろっている(同じ方向を向いている、あるいはみんな＋かみんな－かになる)方が安定だ）には従うためスピン数は、電子１個で+1/2か-1/2かなのでこの際そろうと+1（-1側はふつう使わない）になります。スピン多重度はスピン数の２倍足す１という表現になるので多重度３これを三重項状態と呼びます。
ちなみに不対電子が全くないとスピンはゼロなので多重度は１で、ほとんどの分子は一重項。
不対電子を持つラジカルはスピン一個なので二重項。
酸素はそれ自身二つもラジカルを持っていますので「活性酸素」なんて呼ばなくても酸素自身十分活性なのです。ラジカル反応のおかげでアニリンは真っ赤にフェノールは真っ黒に酸化されちゃいます。生物が酸素の中で生き始めたときから酸素との戦いは永遠の課題となりました(ここで恩師受け売りのジョーク「えー、これから酸素の有害性の実験をしますので、教室の右半分の生徒はこの時間が終わるまで息をしないこと」）ミトコンドリアの働きも調べて下さいねー。
酸素は化合物の水素を引き抜いてさらに活性なヒドロペルオキシラジカル（ＨＯＯ・）になりこれが解離するとスーパーオキシド(スーパーオキサイド)陰イオンラジカル（・ＯＯ－）となります。(このあたりになると、留学中のテーマだから力（リキ）はいっちゃう。爆）こいつは体内でスーパーオキシドディスムターゼ（ＳＯＤ）で分解され最後は酸素と水になります。うん、活性酸素らしくなってきたぞ。（笑)
>>小型２個、中型５個、大型２個の計９個あり
ほとんど謎解きですね。小型二個は分かりますＫ殻(1)のこと、結合に関与してない。中型五個は多分［・：：Ｏ－Ｏ：：・］の形の結合軌道と非共有原子対、そして大型２個は不対電子が入っている軌道二つではないでしょうか。他の可能性もあるけどこれ以上の解釈は意味なし。分からなければ、追加質問して下さいねー。
<(_ _)>

doc_sunday · Answer

>>炭素はマイナス４価ではなく、プラス４価ですよね
済みません、ねぼけてました。プラス４です。(居直る）
>>またＮＨ3でしたらＨ原子がそれぞれ電子を１つずつ放出して３個のＨ(＋)となり、Ｎ原子が電子を１つずつ受け取ってＮ(3－)が１個できて、「Ｈ(＋)Ｈ(＋)Ｎ(3－)Ｈ(＋)」のイオン結合しているようにも思えるのです。
えーと、ガス状態では塩化水素でさえ共有結合です。水の中にはいると、解離した方が安定になります。アンモニアも気体では共有結合で水中では水素イオンを引きつけてアンモニウムイオンになっています。液体純アンモニアにナトリウム金属を加えると水素を出してナトリウムアミド(NaNH2)になったりします。一方塩化ナトリウムなどは非常にイオン性が高くほとんどガスになれません、沸点1413℃、融点801℃、865℃での蒸気圧1.0mmHg、塩素中でナトリウムを燃やすと固体の塩化ナトリウム粉末を噴き上げます。
物質がイオン性を持つかどうかは成分元素の「電気陰性度」を比較すれば分かりますが、実際にイオン結合かどうかの判断は困難です。特に固体や液体では予見を持って臨んでも無駄なことがしばしばです。
電気陰性度についてやこのあたりの化学の基礎は　大阪教育大学　天王寺高校　岡博昭先生のページを添付しますので見てください。高校一年の授業内容に書いてあります。だけど酸素分子は二重結合になってる。(--;
<(_ _)>

参考URL：http://www.tennoji-h.oku.ed.jp/tennoji/oka/okaindex.html

doc_sunday · Answer

いろいろ考えたのですが、どうもうまい説明が見つかりません。その中で見つけたサイトを添付しました。ここの三重項酸素の電子配置の図という並んだ棚に矢印が入っているやつがかなり近そうです。
酸素分子の原子間距離は1.207Å(1オングストロームは0.1nmです)これは窒素分子(三重結合している）の原子間距離1.0977Åよりかなり長く、HN=NHの1.252Åに近く、アセチレン（HC≡CH)の三重結合1.2024Åとほとんど同じです。
これから考えて酸素分子のO-O間が単結合ではありそうにないが、電子配置が書けない、と言う困ったことになります。
ところが添付HPのように不対電子が「反結合軌道」に入っていると考えると分かり易いのです。反結合軌道とはそこに電子が入ると結合を弱めるような軌道で、一般には安定な分子では使われることがないのです。ですが酸素分子から電子を一個取り除いたO2(+)というものの結合距離は1.116Åで「結合が強まっている」(短いと強い)事が分かりますから、不対電子は結合を弱める軌道に入っており、それが減ると結合が強まる、と解釈するとすっきりします。
その結果はまた電子九個のモデル(・)：Ｏ≡Ｏ：(・)今度カッコに入れた電子は「結合を弱める邪魔者」扱いで、オクテット則は守られる。と言う結論になりそうです。
分かり難くて御免なさい。こんな複雑な議論になるとは正直思いませんでした。勉強になりました。
ＳＡＴＡ＿ＹＵＫＩ様有難う。<(_ _)>

参考URL：http://hobab.fc2web.com/sub4-TiO2.htm

doc_sunday · Answer

酸素-酸素環の結合の話は置いておいて、少し纏めないといけないので。先に追加のご質問の方から、その方が簡単。
>>「三重項酸素（Ｏ2）は炭素（Ｃ）から２個の電子を奪って　Ｏ2＋Ｃ→ＣＯ2　となる」
ひどい文章ですね。原子状の炭素なんか普通には存在しません。
>>といことはＯ2(2-)にＣ(2＋)がイオン結合した結果、ＣＯ2になるということですか？
そう解釈する人がいても不思議ではありません。
>>「酸素原子の電子が炭素原子の電子と共有し、つまり酸素分子と炭素原子は互いに４個の電子を共有することで二酸化炭素になる」
それで正しいです。二酸化炭素の構造はご存じのようにO=C=Oですので、真ん中の炭素はマイナス４価と考えて構いません。無機化学です。
さて、
>>Ｈ2Ｏ分子は見かけ上共有結合なのか、それともイオン結合なのか
水は共有結合です。そして一部だけ電離してH+とOH-になっています。その濃度はモル濃度(mol/L)で［H+］*［OH-］=１０^(-14)　（かぎカッコはその物質のモル濃度を表します）という小さな値です。添付URLをご覧下さい。純粋な水はかなり良い不導体です。これもイオン性が低いから。ただし水素と酸素では「電気陰性度」という電気を引きつける能力が違うので、分子内で酸素側がマイナスっぽく水素側がプラスっぽくなり「電気双極子」という磁石のNとSの代わりにプラスとマイナスが分子内にある状態でいます。そのためプラスイオンが入ると酸素側が寄って行き、マイナスイオンが入ると水素側が寄って行き、さらに水で隠されたイオンの外側でも水の分極のせいでまだ電場ができるため、イオンは何層もの水の殻を背負っていることになります。これがイオン性の物質が水に良く溶ける理由です。このような性質は水以外にはフッ化水素に強く表れ、アンモニアではほとんど現れません。
ですから水は共有結合でできた「電子の偏った」不良導体だと覚えておいてください。

参考URL：http://www005.upp.so-net.ne.jp/wanatra/4purew.htm

doc_sunday · Answer

＃３です。ご指摘ありがとうございます。
>>［・：Ｏ≡Ｏ：・］は酸素原子の周りに電子が９個になってしまう気がするのですが・・・。
ワハハハハあーん（泣）ご指摘の通りきっちり間違えてます。単結合になっちゃうのかなーという疑問は私にもありまして、三重結合の寄与（量子論化学的な軌道の成分）があれば二重結合になるんじゃないか、と考えたのが運の尽き。
>>「酸素分子は２重結合をしてはいない」ということになりますか？
うーん、マジそう見えますね。ちょっと調べ直してみますので、閉めないで待っていて頂けますか。
>>、［・：：Ｏ－Ｏ：：・］の状態の酸素に電子が２個付くと不対電子がなくなり（共有電子対はありますが）安定しますが、この場合酸素分子は－２の電荷になりますか？
なります。O2(2-)は過酸化物イオンです。これも私の守備範囲。過酸化水素が二つの水素を解離させたもので強塩基です。酸化物イオン(O2-)同様水の中では非常に少ししか存在できず、大部分がHOO-イオン(過酸化水素化物イオン？？？）になってしまいます。

hagfish · Answer

おそらくは高校化学の原子の構造を見ながらしゃべっておられると思います。原子核の周りにK,L,Mの軌道がある構造です。あれはボーアのモデルって言いまして、実際はうそなんですよ。あんな簡単な軌道ではなく、もっと複雑です。高校レベルではボーアのモデルで矛盾なく説明できるんで使っているだけなんです。さらに推し進めた原子の構造は大学レベルですし、鬼のように難しいです。難関大学（京大東大レベル）では解説つきで試験問題として出てますので難関大学用の参考書であればSP混成軌道という形でのってるはずです。

takomari · Answer

活性酸素というのは酸素分子などの電子のペアが崩れた状態のものを言います。なので、不対電子が出来た状態のものなので、他のものから電子を奪おうとする性質が強く、結果として他のものを酸化させてしまうのです。
http://www.mit-japan.com/ndl/seijyoubunsi/freeradical.htm

軌道の小型・中型・大型という表現については、よくわかりません。ごめんなさい。

参考URL：http://www.mit-japan.com/ndl/seijyoubunsi/freeradical.htm

酸素分子の電子について

>>高校レベルの教科書を参考にしながら、活性酸素の本を読んでいる社会人です。

この回答への補足

>>炭素はマイナス４価ではなく、プラス４価ですよね

いろいろ考えたのですが、どうもうまい説明が見つかりません。

酸素-酸素環の結合の話は置いておいて、少し纏めないといけないので。

この回答への補足

＃３です。

この回答への補足

おそらくは高校化学の原子の構造を見ながらしゃべっておられると思います。

活性酸素というのは酸素分子などの電子のペアが崩れた状態のものを言います。

この回答への補足

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