プロピンを鉄触媒存在下、高温で反応させて得られる芳香族化合物について

プロピンのように末端に三重結合があるものは、アセチレンと同じような反応をすることから、生成物はベンゼン環の3か所にメチル基がついたものになりますよね。ここで、実際に生成されるのはメチル基の位置が
①１，３，５のもの
②１，２，５のもの
の２つだけで、
③１，２，３のもの
は生成されないのはなぜでしょうか？
自分で理由を考えてみましたが、非対称過ぎて不安定なためかな？という漠然としたものしか思いつきませんでした。それでも極微量に存在してもいいような気がしますが、はっきり「生成されない」と本に書かれてあったので、気になりました。簡単にでいいですので、③の場合が存在しない理由を教えて下さい。

No.1 ベストアンサー 回答者： Zincer 回答日時： 2022/03/07 16:56

プロピンが３重結合の一本がラジカル化したものは

A-（Me）C=C-B
と表せます。
※便宜上、Meが付いている方をA末端、他方をB末端としておきます。
２つつながった状態は
AとAがつながった物：B-C=C（Me）-（Me）C=C-B・・・①
※Meの付いたCは隣り合っているので、１，２，○となります。
BとBがつながった物：A-（Me）C=C-C=C（Me）-A・・・②
※Meの付いたCは３つ離れているので、とりあえず１，４，〇となりそうですが、変更する必要があります。
AとBがつながった物：A-（Me）C=C-（Me）C=C-B・・・③
※Meの付いたCは２つ離れているので、とりあえず１，３，〇となりそうです。
次に３つ目が結合し、環状になるのですが、
①はどちらかがAB、もう一方はBB結合ですので、１，２，４－・・・となります。（1，2，5-は６０°まわすと1，2，4になる）
②は同様に、どちらかがAB、もう一方はBB結合ですので、
１，４，５－または１，４，６－になるのですが、どちらも見方を変えると
１，２，４－です。
③でAA（もう一方はBB）結合すると、１，２，４－になり、AB結合が起きた時のみ、１，３，５－となるのです。
要するに、１，２，３と連続して３つ炭素の位置にメチル基が来ることはないのです。
老婆心
「②１，２，５のもの」は「②１，２，４のもの」の間違いではないでしょうか？なるだけ小さい数字にするようにしているはずです。

この回答へのお礼

大変詳しいご回答、ありがとうございます。ちゃんと構造を考えればわかるんですね。あと、おっしゃる通り、②は1,2,4の間違いでした。ご指摘ありがとうございました。よく理解できました！

お礼日時：2022/03/07 19:17