No.1ベストアンサー
- 回答日時:
他に適当なWebPageがないか探したのですが見つからず・・・仕方がないので
No.1839848のご質問の際と同じPageを参考に挙げさせて戴きますが、
下記URL(pdfファイル)の3頁目・6行目以降の記述によれば、
水素原子(=ラジカル)はそれ同士の再結合反応や、マトリックス分子からの
水素引き抜きによって、水素分子となるようです。
なお、水素を引き抜かれたマトリックス分子(→水素を引き抜かれて
ラジカル化)がどうなるかについては書かれていないので断言はできませんが、
マトリックスがエタノールの場合なら、恐らく、生じたヒドロキシエチルラジカル(?)
からの更なる水素引き抜き、或いは二つのヒドロキシエチルラジカルの
不均化反応によってビニルアルコールが生じ、これの異性化によって
アセトアルデヒドが生じる、という機構かと思います。
<水素ラジカルによる水素引き抜き>
CH3CH2OH + H・ → CH3C・HOH + H2
*極低温下では、ラジカル位置は1,2-位の炭素双方にあり得ると思います。
<ビニルアルコールの生成>
CH3C・HOH + H・ → CH2=CHOH + H2 (水素引き抜き)
2 CH3C・HOH → CH3CH2OH + CH2=CHOH (不均化)
<異性化(ケト=エノール互変異性)によるアセトアルデヒドの生成>
CH2=CHOH ←→ CH3CHO
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