(遷移)金属錯体のような触媒がルイス酸であるかルイス塩基であるかを見分ける方法があるでしょうか?

A 回答 (4件)

No.1に書いたことと似てますけど、d電子の数を数えてみれば予想がつくのではないかと思いました。


極端な例なら、3族(スカンジウム、イットリウム)や4族金属(チタンやジルコニウム)の例があります。これらの金属の高原子価錯体(Sc^3+とかTi^4+とか)はルイス酸に良く使われますけど、d電子の数を数えてみると0個です。d電子が全然無いから、周りから電子を引き寄せたいよ、ということで強力なルイス酸になります。
右に進むと、d電子0というのは減ってきますけど、錯体の構造からd軌道の埋まり方を考えてやれば、ある程度の予想はつくのではないかと。
逆に軌道が一杯に埋まってきたら、相手に電子を与えやすいからルイス塩基だな、と。
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私も遷移金属の専門家ではないのですが・・・


一般にルイス酸は電子対を受け取るもの、ルイス塩基は電子対を与える性質を持つものですよね。
これと同じように、例えば、トリアルキルアルミニウムAlR3は空軌道を持っていますので、ルイス酸です。また、これにアルコールが結合してアート錯体-AlR3ーOR'(-は上付きです)になりますと、ルイス塩基になりますね。このようにして、遷移金属錯体でも、空軌道を持っていればルイス酸、マイナスの電荷を持っていればルイス塩基なのではないでしょうか。

この回答への補足

空軌道があるかどうかって遷移金属でもわかるんでしたでしょうか。

補足日時:2006/09/21 22:39
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あと、錯体によっては、ルイス酸とルイス塩基両方の機能を持つものもありますよね。


やはり、実際の反応を詳細に分析して、この時点ではここがルイス酸として基質を活性化している、この時点ではここがルイス塩基として働いている、ということを明らかにするしかないのでは。
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遷移金属の専門家ではないのですが、私見で。


金属の価数が一つの指標になると思います。
パラジウムなら、0価は求核剤として作用しルイス塩基として働いているといえるかと思いますが、2価は強力なルイス酸です。
鉄でも、塩化鉄(III)は強力なルイス酸・酸化剤ですけど、逆に鉄カルボニルやCp鉄カルボニルを還元してできるアニオンは求核剤ですよね。

もっとも、低原子価でも配位子がついているのだから、ルイス酸の機能はやっぱり持っているよね、ということになってしまいますが。

同じ価数でも配位子によっても大きく変わりますよね。
難しい。
もっと良い指標があるのかも。
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強度の物理的、化学的刺激や極度の精神的ストレスは、細胞に負の作用を及ぼして免疫細
胞の活性を低下させます。

歯並び異常や不良義歯、う歯の慢性機械的刺激や、喫煙によるニコチンの作用や強いアル
コールによる刺激などは、口腔粘膜に口内炎などの潰瘍を生じさせることがあり、潰瘍は
前癌病変の危険因子となります。

したがって、洗口剤の使用により口内炎発症の可能性がありますので前癌病変や口腔癌の
リスクがあると言えます。

ただし、エイズに免疫(耐性)を持つ人がいるように、ヘビースモーカーや酒豪でも癌に
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よって、洗口剤使用の決断は、本人の健康度や体質、耐性などを考慮しつつ、洗口剤を使
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すべきでしょう。


プロピレングリコールは、食品、医薬品、化粧品、ペットフードなどに添加物として使用
されています。 プロピレングリコールの人体への影響については、低濃度では、毒性
は認められませんが、高濃度暴露で、染色体異常や赤血球の減少、肝臓、腎臓、心臓、脳
への傷害を招くことがあり、皮膚細胞の発育抑制や皮膚炎の原因になります。

よって、プロピレングリコールを含有した洗口剤は、飲み込まなければ、健康被害の可能
性は低いでしょう。


以上参考まで。

強度の物理的、化学的刺激や極度の精神的ストレスは、細胞に負の作用を及ぼして免疫細
胞の活性を低下させます。

歯並び異常や不良義歯、う歯の慢性機械的刺激や、喫煙によるニコチンの作用や強いアル
コールによる刺激などは、口腔粘膜に口内炎などの潰瘍を生じさせることがあり、潰瘍は
前癌病変の危険因子となります。

したがって、洗口剤の使用により口内炎発症の可能性がありますので前癌病変や口腔癌の
リスクがあると言えます。

ただし、エイズに免疫(耐性)を持つ人がいるように、ヘビース...続きを読む

Q酸と塩基の見分け方

こんにちは、

BH3
AlH3
CH4

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Aベストアンサー

ブレンステッド酸・塩基として考えるのか、ルイス酸・塩基として考えているのか?
まず、問題をよく見てください。
これらの化合物について、ブレンステッドの酸・塩基の分け方を適用することは普通ありません。

メタンCH4はどちらの定義で考えても中性になるのは分かりますか?
電子対の供与体・受容体のどちらにもなりませんし、プロトンを受け入れも出しもしませんね。

ボランBH3やアランAlH3は、ルイス酸となります。
これらの化合物は水酸化物イオンやアミンなどと錯体を作りますね?すなわち、電子対を受け入れることができる空軌道を持ちますね?

繰り返しますが、普通、これらの水素化物をブレンステッド酸・塩基としては考えません。
なぜなら、プロトンを放出したりうけいれたりしないからです。
質問文中で「水素」とかかれていますが、この表現は間違っていますよ。
水素といったら、H2か水素原子を意味することになりますよ。

強いて言えば、BH3やAlH3の水素原子はヒドリド(H^-)として反応しますので、ブレンステッド塩基だと言えなくもないですが、そのような表現を見たことがありません。

同じように、強いて言えばメタンはものすごく弱いブレンステッド酸です

CH4 -> CH3^- + H^+
しかしながらこの反応は大変不利なので、メタンを酸だ、などとは普通言いません。

このように、定義や条件が違えば酸・塩基・中性のいずれとも言えてしまう困難があります。
繰り返しますが、問題の設定をよく読みなおしてください。

ブレンステッド酸・塩基として考えるのか、ルイス酸・塩基として考えているのか?
まず、問題をよく見てください。
これらの化合物について、ブレンステッドの酸・塩基の分け方を適用することは普通ありません。

メタンCH4はどちらの定義で考えても中性になるのは分かりますか?
電子対の供与体・受容体のどちらにもなりませんし、プロトンを受け入れも出しもしませんね。

ボランBH3やアランAlH3は、ルイス酸となります。
これらの化合物は水酸化物イオンやアミンなどと錯体を作りますね?すなわち、電...続きを読む


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