電子遷移について

ホルムアルデヒドのππ*遷移による紫外吸収が強い理由と、ｎπ*遷移による紫外吸収が非常に弱い理由を教えてください。

No.2 回答者： poire 回答日時： 2007/02/08 17:25

ππ*遷移は電子配置は変わっても、軌道は変化しません。

従って起こりやすい。
しかしｎπ*遷移は電子配置が変わり、軌道が90度変わる必要が生じるため、起こりにくいのだと思います。

No.1 回答者： nayamukun 回答日時： 2007/01/31 20:59

一般に、

ππ*遷移は許容遷移で吸光係数が数千～数万、
ｎπ*遷移は禁制遷移で、振動等で遷移が起きたとしても吸光係数は数百～千程度です。

ｎπ*遷移が禁制なのは軌道が直交しているからです。振動等で直交が崩れて遷移が起きる確率が少し出てきます。