廃液のｐH調整（目安が欲しい）

　NaOHとHClの廃液が混合された漕があります。
　pHを測定した後で、NaOHかHClを添加して中和するのですが、量は適当にやっているので、なかなか上手くいきません（何度もやり直したり、HClを入れすぎてNaOHを入れたりしている）。

　事前に「この程度を入れれば良い」というものがあれば便利なのですが、計算可能でしょうか？
　１バッチあたりの廃液量は200～300t、HClは35%、NaOHは25%を使用しています。１回中和するのに数百リットルを使用しています。
　
　例えば、中和前の液量200t・pH9の廃液をpH7にするには、どの程度の塩酸を添加すれば良いのか？pH3の廃液をpH7にするには、どの程度の苛性ソーダを添加すれば良いのか？

　pHと液量が判れば、35%HClや25%NaOHをどの程度入れれば良いのか、ざっくりとした目安になるものが欲しいです（最終的にはｐHを測定しながら微調整します）。
　よろしくお願い致します。

No.4 ベストアンサー 回答者： noname#26313 回答日時： 2007/04/04 23:35

廃液の全量を V（l_）、 （l_はリットルを表わす）

pHを x とします。
（1） x<7 のとき、加えるべきNaOHを y（l_NaOH液）とすると
水素イオン濃度は、10^(-x)(gr当量H+/l_廃液)なので、
10^(-x)(gr当量H+/l_廃液)・V(l_廃液)
=(25/100)(grNaOH/grNaOH液)・(1/40)(gr当量OH-/grNaOH)・{y(l_NaOH液)・1000(grNaOH液/l_NaOH液)}
（40 は 1gr当量のNaOHの重量です）
次元のみを表わすと、
(gr当量H+/l_廃液)・(l_廃液)=(grNaOH/grNaOH液)・(gr当量OH-/grNaOH)・{(l_NaOH液)・(grNaOH液/l_NaOH液)}
次元を抜いて式を表わすと
10^(-x)・V=(25/100)・(1/40)・{y・1000}
これから、log(V)-x=log(y)+0.7959 （0.7959 は log(25・1000/100/40)）
従って、log(y)=-x+log(V)+0.7959

（2） x>7 のとき、加えるべきHClを y（l_HCl液）とすると
水素イオン濃度は、10^(-x)(gr当量H+/l_廃液)、つまり、水酸イオン濃度は、10^{-(14-x)}(gr当量OH-/l_廃液)
なので、
10^{-(14-x)}(gr当量OH-/l_廃液)・V(l_廃液)
=(35/100)(grHCl/grHCl液)・(1/36.5)(gr当量H+/grHCl)・{y(l_HCl液)・1000(grHCl液/l_HCl液)}
（36.5 は 1gr当量のHClの重量です）
次元のみを表わすと、
(gr当量OH-/l_廃液)・(l_廃液)=(grHCl/grHCl液)・(gr当量H+/grHCl)・{(l_HCl液)・(grHCl液/l_HCl液)}
次元を抜いて式を表わすと
10^{-(14-x)}・V=(35/100)・(1/36.5)・{y・1000}
これから、log(V)+x-14=log(y)+0.9818 （0.9818 は log(35・1000/100/36.5)）
従って、log(y)=x+log(V)-14.9818

このようにして得た xとyの関係を、Vをパラメーターとする（200,000～300,000(l_)までを、10,000(l_)間隔で）グラフを
対数用紙にプロットしておくと、廃液のpH、廃液量が分かれば、グラフから加えるべき NaOH（l_）、あるいは、
HCl（l_）が求まります。
Vの字型のグラフになります。

これを実施するに当たり注意すべき点を列挙します。
◎この計算を厳密に行うには、単にグラム当量濃度を計算するのではなく、活量を用いる必要が
あるので、大体の目安として扱うべきであること。

◎ 理屈の上では、計算で求めた量のNaOH、あるいはHClを加えれば、pH=7 となる筈ですが、
pHが7近くなると、加えるべき量は、桁違いに少なくなるので、目的とするpHを、例えば、6～8、
あるいは、6.5～8 とするなどの許容幅を設けないと実際的でないこと。

◎ 廃液を貯蔵する施設が空気と接するものであれば、気中の炭酸ガスが溶け込むことにより、
pHが低めに出ること（これは実際におこなってみて、臨機補正するしかないでしょう）。

この回答へのお礼

ありがとうございます。さっそくＥｘｃｅｌでグラフを作成してみました。

お礼日時：2007/04/05 01:37

No.6 回答者： noname#26313 回答日時： 2007/04/05 20:23

計算式を見直しましたが、式には間違いはなさそうです。

苛性ソーダ溶液、塩酸溶液の密度を、1として、1000(grNaOH液/l_NaOH液)}、及び、1000(grHCl液/l_HCl液)}としていましたが、計算上、さほど大きな誤差を生じないと思います。
アンモニアはpHの変動に影響するように思われます。どれほどの緩衝効果があるのかは知りません。どなたか、詳しい方にお聞きになってください。

結局、大きく食い違った原因の主な調査として、
◎ 攪拌を充分時間をかけておこなったか？
pHが７に近いと反応速度が小さく、時間がかかります。
◎ 加えた苛性ソーダ溶液が既に炭酸ガスを吸収していて、（グラム当量OH-）が減っているということはなかったか？
◎ アンモニアの緩衝効果はどれほどか、つまり、pHの変動を抑える効果がどの程度あるのか？

を取り上げる必要があるのではないでしょうか。

この回答へのお礼

わざわざ再確認までして頂いて、申し訳ありません。
・ｐＨがどうであろうと攪拌時間は同じだったので、見直してみます。
・苛性ソーダが炭酸ガスを吸収したという点ですが、苛性ソーダは濃度確認して問題ないことを確認しています。

・アンモニアの影響は大きいかと考えています。
　調べてみると、苛性ソーダと塩酸は等量に入っているらしく、ｐＨはアンモニアが支配しているように思います。つまり、塩水の中にアンモニアが入っている状態かと。

　質問の条件が変わってしまったので、新たに質問させて頂くことにします。

お礼日時：2007/04/05 21:07

No.5 回答者： noname#26313 回答日時： 2007/04/04 23:39

もう一つ注意すべきことがありました。

タンクは大きいようなので、タンク内の攪拌に、かなりの時間を掛ける必要があることです。

この回答への補足

　ANo4と同じ方なので、こちらに捕捉を書かせて頂きますと、教えて頂いた式は、実績データと大きく乖離しているようです。ｐＨ９の廃液２３０ｔｏｎをｐＨ８まで処理したところ、約５００Ｌの塩酸を必要としました。
　調べてみると「アンモニア」が多量に含まれていました
　つまり、処理前の廃液には「塩酸」「苛性ソーダ」「アンモニア」が含まれているということになります。

　多量のアンモニアがあると、この式は使えないと考えた方が良いのでしょうか？それとも、ｐＨ＜７なら使用可能でしょうか？
　なお事前にアンモニア濃度を把握することは可能のようです。

　せっかく丁寧に教えて頂いたのに、当初の質問と条件が変わってしまい、申し訳ありません。

補足日時：2007/04/05 01:43

No.3 回答者： thiku-rin 回答日時： 2007/04/04 19:23

直接の回答ではありませんが酸・塩基廃液の中和処理には

NaHCO3（重曹）が便利ですよ。

酸性の廃液にNaHCO3を添加していくと
NaHCO3 + HCl -> H2O + NaCl + CO2↑
となり、二酸化炭素の泡が出てきます。
泡が出なくなったら、中和完了。
溶液の pH は炭酸の pKa1 = 6.3 付近になっています。

一方、塩基性の廃液にNaHCO3を直接添加していくと
NaHCO3 + NaOH -> H2O + Na2CO3
となるのですが、この場合溶液の pH は
炭酸の pKa2 = 10.3 付近となるので駄目です。
「塩基性の廃液は一旦HCl等で酸性にしてからNaHCO3を
泡が出なくなるまで加える」
のがポイントです。

ちなみに重曹は10kgで数千円と非常に安価です。

参考になれば幸いです。

この回答への補足

　残念ながら、塩酸と苛性ソーダしか注入できない系統ので、重曹はムリです・・・・・マンホールを開けて突っ込むことは可能ですが(^^;
　

補足日時：2007/04/04 21:14

No.2 回答者： doc_sunday 回答日時： 2007/04/04 12:49

実際にサンプリングして滴定するのが一番^o^

この回答への補足

　ｐH計は系統に付いているので、添加後に確認しながらやっています。
　採取するにもサンプリングラインが無いし、ムリに取ろうとすれば落下の危険があるので・・・・

補足日時：2007/04/04 21:12

No.1 回答者： mojitto 回答日時： 2007/04/04 10:22

チェックシートを作ってはどうでしょうか？

廃液を入れるたびにその濃度と量を記入します。
中和作業をするときは、

塩酸の濃度×塩酸の液量＝水酸化ナトリウムの濃度×水酸化ナトリウムの液量

が等しくなるように、不足分の塩酸または水酸化ナトリウムを投入すればいいのです。

あらかじめエクセルなどで塩酸の総量、水酸化ナトリウムの総量、その差、中和の必要量の式を求める式を作成しておけば、計算の手間は省けます。
ただ二酸化炭素などによる誤差も考えられますので、その辺は微調整しておいて下さい。

この回答への補足

　今更ながら始めたので、まだまだ試行錯誤の段階です（データ取りの最中）。
　この試行錯誤を少しでも楽したいというのが、この質問の趣旨です。

補足日時：2007/04/04 21:10