「1『安息香酸エチルと酢酸エチルの交差クライゼン縮合』を行った。さらに2『塩基存在下、その生成物とヨウ化エチルを原料として分子式C10H12Oの化合物Aを得た。』」という問題があります。
この問題には化合物AについてのNMRチャートが与えられていて、それから化合物AはPh-C=O-CH(CH3)2だと考えられます。
また1『』での反応で得られるものは、Ph-C=O-CH2C=O-O-Et+EtOHだと考えています。
2『』での反応がわかりません。
1『』で得た化合物がどのような反応経路で化合物Aとなるのかわかる方がおられましたら、ぜひ教えてください。
お願いします。
No.4ベストアンサー
- 回答日時:
構造はANo.3のとおりでしょう。
メチルとエチルの間違いがあり、かつ2個のメチル基が導入されたということだと思います。クライゼン縮合後の反応機構に関してもこれまでのご回答のとおりですが、教科書的には活性メチレン化合物のところで、アセト酢酸エステル合成として詳細に書かれているでしょうから、そちらを調べてみてはいかがですか。
なお、その物質のNMRは参考URLで見ることができます。
参考URL:http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre …
この回答への補足
確認してみたのですが、みなさんがおっしゃられている通り私がヨウ化メチルをエチルと記していました。
本当に申し訳ありませんでした。
また、親切な回答をありがとうございました。
No.3
- 回答日時:
単に、ヨウ化メチルをヨウ化エチルと間違えて記載してるだけではないでしょうか。
それ以外は考えられませんので。PhCOOEt + CH3COOEt / Base→ PhCOCH2COOEt + CH3I / base → PhCOCH(Me)2COOEt → PhCOCH(CH3)2
No.2
- 回答日時:
教科書を引っ張り出してあれやこれやと考えた結果
No.1の方と同じ結論に達していたのですが、
どうしてもNMRチャートの結果と矛盾するので
投稿を控えていたものです。
ただ、NMRで1Hと6H出てるとすると、あなたが書き記している答えが正解ですね。でも、それだと転移でも起きない限り、無理ですね。この条件で、ん~、転移は無理っぽいですが。。。転移を起こしやすいカルボカチオンが生成する条件がない。。。電子をあれやこれやと動かしてみたのですが、・・・orz
積分値が2H、2H、3H出てるとNo.1さんの結果と矛盾せず、いいんですがね。
PS
No.1さんが答えられた方法は、よくある方法です。
覚えておきましょう。教科書にも出てくるはずです。
クライゼン縮合→ハロゲン化アルキルでアルキル化(1等量or2等量、Sn2)→酸性条件で後処理してエステルが外れて、ベータケト酸の温和条件での脱炭酸。
昔取った杵柄なので、私にわかるのはここまでです。
現役の有機屋さん、後はお願いします。
No.1
- 回答日時:
Ph-CO-OEtとMe-CO-OEtを交差Claisen縮合した結果、
Ph-CO-CH2-CO-OEtが生じたとしましょう。
これはβ-ケトエステルですので、
2つのカルボニル基のα位となっている炭素は、
それぞれのカルボニル基によって強く電子を吸引されます。
従って、塩基はこの炭素のプロトンを抜きやすくなるのです。
こうやってプロトンを抜かれて生じたカルバニオンが求核剤となり、
EtIとSN2反応を起こします。
ここで忘れてはならないのは塩基性条件です。
エステルが加水分解を起こしますので、Ph-CO-CHEt-COOHが生じます。
ここで、カルボニル基のC, O、そのα位のC、そしてカルボン酸のC, O, Hに着目します。
これはちょうど6個ですので、カルボン酸のHがカルボニル基のOと水素結合を形成し、6員環を形成します。
ここで「脱炭酸」が起こり(参考URL参照)、
ケト・エノール互変異性により、
最終的な生成物はPh-CO-CH2-Etと考えられます。
dakkukさんが最初に考えられた答えと異なりますが、
これで矛盾は生じないでしょうか?
参考URL:http://ja.wikipedia.org/wiki/%E8%84%B1%E7%82%AD% …
この回答への補足
詳しいご回答ありがとうございます。
質問にも記しましたが、この問題には化合物Aについての60MHzプロトンNMRチャートが与えられています。
具体的に質問のところでは記していなかったのですが、チャートは約8ppmで5Hのシグナル、3.5ppmで1Hのシグナル、1.2ppmで6Hのシグナルをもっています。各シグナルが何重に分裂しているかは印刷の関係でわかりません。
しかし、上記のNMRチャートを考慮すると化合物AがPh-CO-CH2-Etというのは矛盾してしまうように感じます。
問題について詳しい説明が抜けてしまったことをお詫びします。
また、何か分かりましたら是非お願いします。
お探しのQ&Aが見つからない時は、教えて!gooで質問しましょう!
似たような質問が見つかりました
- 化学 応えを教えてください 1 2023/08/06 17:39
- 化学 設問(イ)の答えの導き方を教えてください 1 2023/02/28 23:57
- 化学 化学の酸化還元反応について分からないところがあるので教えてください汗 この問題はヨウ素とチオ硫酸ナト 2 2023/05/11 19:17
- 化学 化学の問題で 塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの混合物 25,9グラムを純水に溶かし。これに十分量の塩 2 2023/02/12 20:37
- 物理学 磁性体に関する熱力学の問題が分かりません 1 2023/07/18 03:23
- 化学 無機化合物の化学反応って3つ (酸塩基・酸化還元・それ以外でエントロピーが増える反応)に大きく分類? 2 2022/05/16 15:20
- 化学 化学のエンタルピ変化を求め方について ある例題では各物質のモール数を換算して計算することもあり、ある 1 2022/06/20 23:22
- 化学 化学です!教えてください! 問題は写真です問2の問題なんですけれどbが分かんないです 答えは「NaO 1 2022/11/15 16:44
- 化学 酸化銀の熱分解 化学反応式 1 2022/07/26 16:31
- 高校 化学の計算問題です。どうか教えていただきたいです。 1 2022/05/26 20:54
おすすめ情報
デイリーランキングこのカテゴリの人気デイリーQ&Aランキング
マンスリーランキングこのカテゴリの人気マンスリーQ&Aランキング
-
【医学・肛門にアルコールを注...
-
アクリレートとは
-
フッ素加工の鍋をアルコール除...
-
無水エタノールって英語でなん...
-
どうしてワインに火がつかないの?
-
有機教えてください。
-
HCOOCH(CH3)2の名称はどのように
-
ポリエステルとポリエチレンタ...
-
薬について
-
食用油と除菌用アルコールを混...
-
エステルについて C4H8O2で表さ...
-
アルコールで石鹸の鹸化が進む...
-
アルコールと水は何故、混ざる...
-
デシル基とは?
-
塩とエステルの区別
-
アセテートの計算方法について
-
スライムに酸や塩基を加えると...
-
無水エタノールの精製方法について
-
サリチル酸の酢酸エステルを合...
-
ホウ酸エステルによる沸点上昇...
おすすめ情報