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英文wiki、↓にあるように市販塩化マグネシウムは種々の水和物の混合物でMg原子の量が不安定です。
http://en.wikipedia.org/wiki/Magnesium_chloride
一方酸化マグネシウムは確かにものによってはマグネシア状態で塩酸に溶けにくいですが、水を一切ふくまず、純度も高いものです。
そのため「標準水溶液」を作る為には正確な原子の数を求めるため酸化マグネシウムを利用します。
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