スペクトルの Fitting について

ＸＰＳを用いて測定したスペクトルの
Fitting がうまくいきません。

光イオン化断面積の大きな準位の
比較的対称なピークさえ、
うまくフィットすることができません…
Gauss関数を用いたFittingではうまくいかないものなのでしょうか？

ピークの形に影響を及ぼす要因は
いくつか考えられるのですが
ピークフィットするにあたり
それぞれの要因に対して、どのように重みをつけるべきなのか
全く分かりません

ピークフィットするにあたってよい方法があれば教えてください

No.2 ベストアンサー 回答者： akuz 回答日時： 2003/03/03 22:40

＃1です。

　
◇弾性散乱が主要因です。
お問い合わせの参考資料として、下記HPのNo.1679
ＸＰＳにおいて発生分布の非対称に与える弾性散乱効果の検討
佐藤　仁美、田中　彰博、一村　信吾、城　昌利、田沼　繁夫、吉原　一紘
などは　kuwamanmaさんのご希望に添える回答として如何でしょうか？

実際、XPS分析にて波形分離すると非対称性入力項がありますネ。

PS;これから出張なので、暫く回答出来ませんが申し訳ございません。

参考URL：http://www-surface.phys.s.u-tokyo.ac.jp/sssj/Vol …

この回答へのお礼

ありがとうございます
とりあえず、フィット、フィットを実行してみます
では出張頑張ってください。
今後もXPS関係の質問を投げかける事があると思いますが
そのときはどうぞ宜しくお願いします

お礼日時：2003/03/05 09:56

No.4 回答者： First_Noel 回答日時： 2003/03/05 10:15

お教え頂き，有難う御座いました．

やはり異なっていたのですね．．．係る広がりも異なっていたかも知れません．．
私，勉強になりました．

以下，一般論のみとなります．

＞どちらかが著しく小さい値になっていたような…
＞あれにはどういう意味があるのでしょうか？

その場合は小さい方の影響は非常に小さいか，無視してもいいくらいではと思います．
ガウス幅ｗｇ，ローレンツ幅ｗｌとして，フォークト幅ｗｖは，

ｗｖ＝　ｗｌ／２　＋　√（ｗｌ＊ｗｌ／４　＋　ｗｇ＊ｗｇ）

となりますが，ｗｖ自体には物理的な意味はないと思います．

この回答へのお礼

回答ありがとうございます

ピークの幅、位置
それぞれに物理的解釈を付与しなければ
せっかく測定した実験データが
台無しになってしまいますね…

とりあえず
今はガウス関数を用いて一通り
実験データのスペクトルをフィットしているので
後でVoigt関数を使ってフィットしてみたいと思います

補足にまで答えていただき
ありがとうございました

お礼日時：2003/03/05 14:01

No.3 回答者： First_Noel 回答日時： 2003/03/04 18:28

ＸＰＳとは何か知らず，分光器で発光分光，レーザーで吸収分光しか経験ありませんが，蛇足まで．．．

フィッティングでガウシアンでうまく行かなそうなときは，
Ｖｏｉｇｔ関数でフィッティングしていました．
原子種によっては，Ｓｔａｒｋ広がりとか圧力広がりでローレンツ幅が混入して来ますが，
Ｖｏｉｇｔフィットすれば，ガウス幅とローレンツ幅は分離できますので．

バックグラウンドですが，明らかに斜めになっているときは，１次関数を重ねました．

重み付けですが，ＣＣＤ検出器で観測する多くの場合，ポアソン分布に従うとして，
強度の√を重率としました．

ＸＰＳと無関係でしたらゴメンナサイ．

この回答への補足

いえいえ、ありがとうございます

XPS(X線光電子分光法)は光電効果を利用して、
X線を入射することで放出される光電子を
検出して電子状態を調べるものです

理論などの深い知識はないので
はっきりとしたことは言えませんが
励起状態から緩和状態に電子が落ち込むときに
放出されたX線を検出するXES(X線発光分光法)との相関はあり
似ている形のスペクトルが得られます

ピークを増やしたり、Voigt関数を用いてフィットするにあたって
考えるれる因子は異なるとは思いますが…

ところでVogit関数でフィットした時、
Gauss幅とLorentz幅が分離できるとはどういうことですか
たしかに幅のパラメーターが２つ現れるのですが
どちらかが著しく小さい値になっていたような…
あれにはどういう意味があるのでしょうか？

ピーク全体の幅はを知るには
どうすればよいのでしょうか？

補足日時：2003/03/05 09:48

No.1 回答者： akuz 回答日時： 2003/03/03 19:09

カープフィッティングの件は、私も悩んだ経験あります。

そのとき得た、エッセンスのみご紹介します。

◇波形分離のポイント！
1.カープフィッティングの基本は、ガウス分布を使う。
　ローレンス分布は、最終手段。
2.波形分離は、必要最小限の数で行なう。
3.波形分離は、原波形の裾野と合成波形が一致するように
　ピーク位置、ピーク高さ、半値幅を決める。
　半値幅は概ね　1.8eV近傍であるが、ズレる場合もある。
4.原波形の裾野とピーク合成波形が合わない場合、新たなピーク存在を考える。
　例)SiO2の場合、SiOの存在。

上記でもおかしい場合には、初心に返り再確認。

◇初心に返り再確認。（測定が正常ないか？）
1.試料は帯電していないか？
　繰返測定では注意必要。
　毎回ピーク位置を確認出来るモードにて測定する。
2.経時変化試料ではないか？
3.測定回数（S/N比）は適当か？
　波形が粗いデータを無理してスムージングしていないか？

上記は XPSをやり始めた17～10年前にかけて、XPS メーカ－５社
並びに分析研究者、計約40名の方へ同一質問を繰り返して
私なりにまとめた結論です。

　　　　　　　　　　　　　　　　　　以　上

この回答への補足

御指導ありがとうございます
早速フィットしてみます

あと1つ、もしよろしければ教えてください

理論を大して理解していない僕が
こんなことを言うのもおこがましいのですが
論文のXPSスペクトルを見て
どうも非対称なピークにしか見えないモノも多く
論文では実験に基づいたデータに関する
ピークの幅やエリアについて
述べられてるモノは少ない
(というか見たことがない…)
と感じるのですが
ピークフィットに関して細部まで
(バックグラウンド,用いた関数など…)
述べられている論文などご存知でしたら
教えてください

補足日時：2003/03/03 19:52