サリチルアルデヒドとプレニルアルコール(不飽和アルコール)をオルトギ酸トリメチルとP-TsOHの存在下で、ベンゼン還流条件下で、オルトキノンメチド活性種を経て、分子内ヘテロDIELS-ALDER反応により含酸素縮合3環式化合物(PYRANO[3,2-C][1]benzopyrane骨格)が得られますが、その際、遷移状態の立体反発(EXO遷移状態をとりやすい)により2つの含酸素環の間の、水素原子がトランス選択的に進行します。ただ、その選択性は相対立体配置であるため、この反応において、不斉環化反応を行い、立体制御できる骨格の構築を検討しています。いろいろ文献等調べていますが、あまり不斉合成に関する知識がなく困っています。類似構造で良い参考文献等紹介でも構いませんので、分かる方いらっしゃいましたらいろいろとアドバイスよろしくお願いします。

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A 回答 (2件)

御質問の内容はあなたの研究ですよね。

それであれば,1番の回答者はあなたの指導教官または先輩達です。まづ,これらの方々に聞きましょう。

さらに,個人的に調べたいのであれば,図書館に行って,最近1年間の有機化学分野の雑誌をめくってみましょう。多数出てくるはずです。この様な最新の雑誌のチェックは研究をする上での基本です。

雑誌としては,「Journal of Organic Chemistry (JOC)」,「Organic Letters」,「Tetrahedron Letters」,「Tetrahedron」,「Tetrahedron Assymmetry」,「Journal of Chemical Society, Perkin Transaction 1」,「Angewandte Chemie International Edition」・・・・。ここに書ききれないぐらい多数あります。

また,化学を行なうものの基本中の基本である「Chemical Abstract」での文献検索も行なって下さい。
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American Chemical Societyのサイト(↓)で


asymmetric diels alderをキーワードに雑誌を検索したら
それらしいものがいくつかヒットしました。

もう既にご存じかもしれませんが、参考までに。

参考URL:http://pubs.acs.org/
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Qオルト・トリジン

オルト・トリジンとオルト・トルイジンの違いってなんですか?
オルト・トルイジンの構造式も探しているのですがわかりません・・。どなたかご存知の方がいらっしゃったらよろしくお願いします!

Aベストアンサー

どう云う調べ方をされたのでしょうか。下記参照下さい。

参考URL:http://www.env.go.jp/chemi/report/h14-05/chap01/03/23.pdf

QDiels-Alder反応の立体選択性について

Diels-Alder反応の立体選択性について

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よろしくお願いします。

Aベストアンサー

例えばジエノフィルとして働くアルケンを
エテンを骨格としてOCOCH3とBrがトランスの位置に着いた分子であれば
二次的相互作用によりOCOCH3がendoの位置にある化合物が容易に想像できます。
>OCOCH3でなくCO2CH3が置換基ならば二次的相互作用が働きエンド配向であると思います。


それに対してCH3とBrがトランスの位置に着いた分子(質問したtrans-1-bromo-1-propene)では
endo則のような立体選択性ってあるんでしょうか?

>エンド付加は基本的には立体障害が大きく不利な遷移状態です。
二次的相互作用により速度論的にエンド付加体が優先的にできます。
そのため二次的相互作用の影響がない、もしくはそれ以上の立体障害が働くときにはエンド則のような選択性はありません。

個人的に考えた意見としてCH3は少しかさ高いのでBrがendoの位置にくるのかなという考えです。

>私個人の意見としてはメチル基は少し嵩高いですがBrはそれ以上に嵩高いです。
Brはエキソの位置にくるかと思います。そっちの方が遷移状態は有利そうです。

例えばジエノフィルとして働くアルケンを
エテンを骨格としてOCOCH3とBrがトランスの位置に着いた分子であれば
二次的相互作用によりOCOCH3がendoの位置にある化合物が容易に想像できます。
>OCOCH3でなくCO2CH3が置換基ならば二次的相互作用が働きエンド配向であると思います。


それに対してCH3とBrがトランスの位置に着いた分子(質問したtrans-1-bromo-1-propene)では
endo則のような立体選択性ってあるんでしょうか?

>エンド付加は基本的には立体障害が大きく不利な遷移状態です。
二次的相互作用により...続きを読む

Qオルト酸 メタ酸

オルト酸とメタ酸とはどういう意味でしょうか?

参考書にも載っていないのでどうかご教授ください。
お願いします。

Aベストアンサー

> 参考書にも載っていないのでどうかご教授ください。

 「化学辞典」(東京化学同人)等の辞典類は御覧になりましたか。出ていますよ。

【オルト酸】
 水和度の異なるオキソ酸を区別するために用いられる名称で,最も水和度の高いオキソ酸に用いられます。オルトリン酸[ H3PO4 ],オルトホウ酸[ H3BO3 ],オルトケイ酸[ H4SiO4 ]などがあります。

【メタ酸】
 最も水和度の低いオキソ酸に用いられます。メタリン酸[ (HPO3)n ],メタホウ酸[ (HBO2)n ],メタケイ酸[ (H2SiO3)n ]などがあります。

 しかし,私も正確には知らなかった! 勉強になりました。

QDiels-Alder反応での立体配置について

Diels-Alder反応での立体配置について


以下の図に示す反応でdl体での反応ですがこの場合、ジエンがジエノフィルに対し上から反応するか下から反応するかあると思うのですが、生成物をみるとMe基を加えた全ての立体配置がシス体になっております。これは何が理由なのでしょうか?二次軌道効果?立体障害?私の考えではアルミニウムがジエンのどこかに配位しそれが鍵となって反応が進んでいるお考えております。

どなたかわかる方、アドバイス、ヒントでもいいので教えていただければと思います。よろしくお願いします。

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この絵でわかるかどうか微妙ですが、単にメチル基の反発を避ける方向から反応が起きているだけのように思いますが.

アルミニウムはカルボニルの酸素に配位しますが、反応に対しては、Head to Headで進行するか、Head to Tailで進行するか、の選択性に影響を与えていると思います.(つまり生成物で、OTBDMS基が右下にあるか、右上にあるか、の異性体ね)
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Qオルト、メタ、パラ

ふと疑問に思ったことなのですが、化学のベンゼン環でオルト、メタ、パラってありますよね。あれって、どうしてああいう名前が付いたのですか?名前の由来を知っている方回答よろしくお願いします。

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いずれも語源はギリシャ語らしい。
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パラはpara- 、両側の、超えた、側の、似た、誤った、副次的な、といった意味。
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この程度しかわからないけれど。

QDiels-Alder反応について

ある本を読んだところ、
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Qオルト、メタ、パラ。逆側は?

よろしくお願いします。
たとえば口頭でTNTを相手に説明しようと思ったとき
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高校の有機の知識しかありません。
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Aベストアンサー

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Aベストアンサー

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Qログインでエンターが使えません

あるサイトにログインするときに、パスワードを入力したらエンターでログインできていました。

ところが、突然エンターではログインできなくなりました。
マウスの操作ではできます。

このサイトだけエンターのログインができなくなりました。
その前に、Windows8の更新がありました。
それが原因かもしれませんが、エンターでログインできないのは故障でしょうか?

Aベストアンサー

私の場合、win7ですが某銀行のバンキングでは同様に暗証をいれたあと(キーでもスクリーンキーでもできる)エンター(リターンキー)ではログインできません。

そのサイトでセキュリティー確保のために変更されているのでは?

QDiels-Alder反応の実験

有機実験でDiels-Aleder反応によるcis-ノルボルネン-5,6-endo-ジカルボン酸無水物の合成を行うことになりました。
この実験では、主生成物としてcis-ノルボルネン-5,6-endo-ジカルボン酸無水物が、副生成物としてcis-ノルボルネン-5,6-exo-ジカルボン酸無水物ができると考えていいのでしょうか?
この実験で、出来た化合物の主生成物と副生成物の割合を調べるために、ガスクロマトとNMRを使用するのですが、上記二つの化合物の融点、沸点などがわかりません。化学大辞典や化学便覧などを見たのですが、見つけることができませんでした。これらの詳細が載っている文献、またはデータを教えていただけないでしょうか?
また、このあと、生成物を水と加熱し、cis-ノルボルネン-5,6-endo-ジカルボン酸をつくる実験も行います。
この実験についても探したのですが、反応過程や副生成物についてわかりませんでした。この場合、副生成物はできないと考えていいでしょうか?

初心者の質問で恥ずかしいのですが、よろしくお願いします。

Aベストアンサー

この実験に関する詳細は、フィーザー/ウィリアムソン有機化学実験(丸善)に書かれているはずですので、読んでみて下さい。


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