一酸化炭素のHOMOおよびLUMOについて それぞれのローブの広がりを見たところ、どちらも炭素側に大

一酸化炭素のHOMOおよびLUMOについて

それぞれのローブの広がりを見たところ、どちらも炭素側に大きく広がっていますが、何故でしょうか。

No.2 回答者： EZWAY 回答日時： 2019/06/04 09:53

「何故でしょうか」というのは、いったい何に対して疑問を持っているのでしょうか。

HOMOとLUMOでは、一般に異なった側での係数が大きくなっているものだがそうなっていないのは何故なのかということでしょうか？

そもそも、COのHOMOはσ分子軌道であり、LUMOはπ*分子軌道です。
不飽和化合物であれば、一般的にはHOMOがπ、LUMOがπ*ですので、「異なった側での係数が大きくなっている」のが一般的ですが、COでは、σとπ*なので一般論は通用しません。
つまり、πでは酸素の側の係数が大きくなっており、それはπ*（LUMO）と逆になり、σ*では炭素の側の係数が大きくなっているので、σ（HOMO）と逆になっています。

「何故でしょうか」の意図が別のところにあるなら補足してください。

No.1 回答者： konjii 回答日時： 2019/06/04 09:00

Ｃ＝Ｏとして考えます。

酸素の軌道のＨＯＭＯは電子が対になっていて安定になっていますが。炭素の
方のＨＯＭＯはｐ軌道に酸素からの電子を入れて１対、σ結合に酸素からの電子を入れて１対、残りの
電子２個は酸素の反対側の軌道に対でいます。しかし、これではオクテット則からｐ*軌道も考えないと
不安定なので、ＬＵＭＯのｐ＊軌道も含めます。炭素のＬＵＭＯのｐ＊軌道へ少し酸素から電子が流れ込んでいるとしているので、炭素側に大きく広がっています。