次の化合物のうち、2番目に弱い(pKaが大きい)酸はどれか。 ①4-ニトロフェノール ②4-ブロモフ

次の化合物のうち、2番目に弱い(pKaが大きい)酸はどれか。
①4-ニトロフェノール ②4-ブロモフェノール ③4-フルオロフェノール ④p-クレゾール ⑤フェノール
この問題の考え方を教えてください。

No.1 ベストアンサー 回答者： konjii 回答日時： 2020/12/18 11:59

Ｒ－Ｐｈ－ＯＨ→Ｒ－Ｐｈ－Ｏ⁻　　＋　Ｈ⁺　となりにくい順になります。

フェノキシアニオンの陰性の低い順がｐＫａの大きい順です。
Hammett則と言う経験則があって、Hammett則のシグマー値の大きい方から小さい方の順になります。
σ＝ＮＯ₂＞Ｂｒ＞Ｆ＞Ｈ＞ＯＣＨ₃

この回答へのお礼

わかりやすい回答説明ありがとうございます(^^)！！
Hammett則のσ値の順番は暗記するしかないですか？

お礼日時：2020/12/18 20:24

No.4 回答者： konjii 回答日時： 2020/12/19 07:51

Hammett則のσ値の順番は暗記するしかないですか？

Hammett則は経験則で理論的裏付けはありません。しかし、実際に役立つのは経験則です。
正確に記憶する必要はありません。
シグマー値の大きい置換基：ーＮＯ₂、ーＣＮ、ーＣ＝ＯＣＨ₃
シグマー値の中位置換基：水素、ハロゲン
シグマー値の小さい置換基：ーＯＲ、ーＮＲＲ’
位でざっと覚える程度でいいと思います。

この回答へのお礼

わかりやすい回答ありがとうございます(^^)！！

お礼日時：2020/12/19 19:13

No.3 回答者： EZWAY 回答日時： 2020/12/19 00:41

置換基の電子求引性が大きいほど強酸になる。

で、その電子求引性の大きさの順番ぐらいは知っておくべき。
ちなみに、電子供与性の置換基がつけばフェノールよりも弱酸になり、その電子供与性の置換基はその中ではメチル基しかなく、それが置換したものはフェノールよりも弱酸。
となれば、どれが２番目に弱いかは明らか。

この回答へのお礼

ありがとうございます(^^)！！

お礼日時：2020/12/19 19:13

No.2 回答者： Gracies 回答日時： 2020/12/18 12:23

以下は、ヒントになりますか？

①4-ニトロフェノール 解離定数（pKa） 7.08(22℃)
②4-ブロモフェノール 9.37 (25℃)
③4-フルオロフェノール 9.89(at 25℃)
④p-クレゾール 10.26 (25℃)
⑤フェノール 9.95

酸が強いほど、pKaは小さい値

この回答へのお礼

ありがとうございます(^^)！！

お礼日時：2020/12/18 20:24