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- 回答日時:
dU=δQ+δW=δQ-pdV・・・・・①
U=U(V,T) とすると、添え字の T,V を t,v と書くと
dU=(∂U/∂T)v dT+(∂U/∂V)t dV
これと①を合わせて
δQ=dU+pdV=(∂U/∂T)v dT+(∂U/∂V)t dV+pdV
=(∂U/∂T)v dT+{(∂U/∂V)t +p}dV・・・・・・・②
また、機体の状態方程式 V=V(p,T) から、p=一定、とすると
dV=(∂V/∂p)t dp+(∂V/∂T)p dT=0+(∂V/∂T)p dT・・・・③
となる。
②で、この式で p=一定、とすると③から
δQ=(∂U/∂T)v dT+{(∂U/∂V)t +p}(∂V/∂T)p dT
=Cv dT+{(∂U/∂V)t +p}(∂V/∂T)p dT
すると
Cp=(δQ/dT)p=Cv +{(∂U/∂V)t +p}(∂V/∂T)p・・・・④
つぎに、p=一定、のとき
dH=d(U+pV)=dU+pdV=δQ (第一法則で δW=-pdV を使用)
となり、
(∂H/∂T)p=(δQ/dT)p
となるから④は
Cp=(δH/dT)p=Cv +{(∂U/∂V)t +p}(∂V/∂T)p
となる。
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