生成するポリマーラジカルの反応性

質問です。
今、高分子であるポリスチレンについて調べています。
モノマーがくっついていく過程で、ポリスチレンでは頭-尾結合の占める割合が多いと教わりました。ただ、なぜそうなるのかがわからず、ふと質問タイトルに書いたように、生成するポリマーラジカルの安定性が関わってくるのかな？と（勘で）思いました。
　そこでです。私が皆様にお聞きしたいことがあります。ポリマーラジカルの安定性は一体何で決まるものなのでしょうか？
　よろしくお願いします。

No.4 回答者： naicufnoc 回答日時： 2011/05/09 09:24

栗田勇午のコミックを読み、初耳単語「尾結合」で検索してたどり着きました。

教えて！goo［尾結合］についての検索結果 （ 約1件中 1～1件を表示 ...
たった一件。その一件に全てを掛けました。
そして私は、敗北しました。
勉強、頑張ってください。

No.3 回答者： SoftMatter 回答日時： 2007/10/22 18:13

簡単に答えます。

詳しくは教科書等で調べてください。

ラジカルの安定性は共鳴効果に依るものが多いです。
ですので、スチレンのような芳香環、メタクリレートのようなカルボニル基のあるモノマーは頭－尾結合の割合が高くなります。
逆に、酢酸ビニルのような共鳴構造のないモノマーでは頭－頭結合や、尾－尾結合が含まれた高分子が得られます。

Q－eマップを調べると、ビニルモノマーの共鳴安定性（Q値）についてより深く理解できるかと思われます。

No.2 回答者： swisszh00 回答日時： 2007/10/21 22:39

(1)PS no juugo no baai head-tail ga ookii noha polymer-radical no anteisei deha naku

shu to site phenyl-ki dousi no rittai-shougai(steric hindrance) ni yoru no desu.
(2) Model o tsukatte mireba yoku wakari masu.
(3) Radical ha fuantei de O2 ya scavenger nado de sugu kiete simai masu.
(4) Konna koto ha ooku no Kagaku-sha ga
sudeni kenkyu site wakatte imasu.
Good luck from Swiss !

No.1 回答者： w-palace 回答日時： 2007/10/21 20:51

＞ポリマーラジカルの安定性は一体何で決まるものなのでしょうか？

ラジカルに結合している原子（団）によって決まります。ポリスチレンの場合であればフェニル基の効果が大きいでしょう。
当然ですが、こういったことはポリマーに限ったことではありません。