0.10mol/L KH2PO4のpHは？

0.10mol/L KH2PO4のpHの計算方法がわかりません。
H3PO4 pKa 2.12
H2PO4 pKa 7.21
H PO4 pKa 12.32

回答によるとpH4.66になるようですが、どういう理論で計算するのでしょうか？　
CH3COONaみたいな弱酸の塩と同じように計算するのかな？とも思ったのですが、回答pHを見る限り、酸性なので違いますよね？
H2PO4→H PO4　＋　H
と酸として計算するのかな、とも思ったのですが、回答と同じ結果が得られません。
計算のヒントだけでも良いので教えてください。

緩衝液の理論の段階でつまってしまってます。

No.2 ベストアンサー 回答者： c80s3xxx 回答日時： 2008/04/13 18:01

(2.12+7.21)/2

なぜこうなるのかは，第2解離，第3解離を無視した電離平衡系で，平衡定数の定義式，電気的中性条件，マスバランスの条件を示す方程式群を連立させ，さらに電気的中性条件において [H+] と [OH-] が他と比べて小さいので無視できるという近似から導けます．

この回答へのお礼

ありがとうございます。
おぼろげながら回答を得ることができました。
[HCO3^-] + [H2O] ⇔ [CO3^2-] + [H3O^+] ka2
[HCO3^-] + [H2O] ⇔ [H2CO3] + [OH^-] kb2=kw/ka1
より
[HCO3^-] + [HCO3^-] ⇔ [CO3^2-] + [H2CO3] k
K = ka2/ka1 >> ka1 及び kb2
の不均化反応の考えが一番、自分に理解しやすい考えでした。

お礼日時：2008/04/13 21:44

No.1 回答者： nious 回答日時： 2008/04/13 09:32

プロトン均衡式から、

[H^+]+[H3PO4]=[HPO4^2-]+2[PO4^3-]+[OH^-]
[H^+]＞＞[OH^-]と仮定してテキトーな近似をすると、
[H^+]+{0.10([H^+]^2-K1K2)/(K1[H^+])}≒0
→ [H^+]≒√{0.10K1K2/(0.10+K1)}、pH≒4.68(仮定は妥当)
やっぱし近似がテキトーだから合ってないなぁ、正確には4.66ですよね。

この回答へのお礼

ありがとうございます。
おぼろげながら回答を得ることができました。
[HCO3^-] + [H2O] ⇔ [CO3^2-] + [H3O^+] ka2
[HCO3^-] + [H2O] ⇔ [H2CO3] + [OH^-] kb2=kw/ka1
より
[HCO3^-] + [HCO3^-] ⇔ [CO3^2-] + [H2CO3] k
K = ka2/ka1 >> ka1 及び kb2
の不均化反応の考えが一番、自分に理解しやすい考えでした。

お礼日時：2008/04/13 21:45