合成した[Ni(acac)(tmen)]B(C6H5)4を様々な有機溶媒に溶かし、色の変化をみるという実験を行いました。その結果赤色に変化したものと、灰青色に変化したものがありました。また、溶媒の中にアセトンが含まれていたのですが、アセトンだけ温めた時と冷却した時の色の変化も観察しました。
赤の時が4配位、灰青の時が6配位であるようですが何故このような色になるのか、よくわかりません。d-d遷移による呈色が関係する事はわかるのですけれども…(遷移の時に吸収した光の補色に見えることはなんとなくですがわかります)。配位子の交換によって吸収帯が移動するのですか??
また、アセトンに溶かした時、温度変化によって色が変化したのは、4配位と6配位の平衡状態が移動するからでしょうか。
よろしくお願い致します。
No.1ベストアンサー
- 回答日時:
まず、d-d 遷移 と書かれてますが、錯体になっていなければ、
d 軌道は、同じエネルギー準位です。配位子によって分裂します。
配位子の電子軌道と金属の d 軌道の相互作用です。6配位の場合
dz2, dx2-y2 軌道はぶつかって反発があり不安定になります。
dxy, dyz, dzx は安定化されます。この d-d 軌道のエネルギーは
配位子によって変わります。これは「配位子場の理論」を調べて
ください。本もたくさん出ています。数行では説明できません。
配位力の強い配位子ほど d 軌道の分裂が大きくなります。
質問の [Ni(acac)(tmen)]B(C6H5)4 と有機溶媒では、acac と tmen は
比較的強く4配位してます。( x,y に配位)
エチレンジアミン(en)ではなくテトラメチルエチレンジアミン(tmen)
を使っているのがミソです。有機溶媒に溶けやすくするだけでなく、
z 方向の配位子を少し邪魔して外れやすくしています。適度な配位力の
溶媒では、温度によって外れたり配位したりするのがあるということ
です。
配位子場の理論
http://koho.osaka-cu.ac.jp/vuniv2002/materials20 …
色の変わる配位化合物
http://www.tus-kaken.com/old/02wed.html
大変分かりやすい説明をしていただきまして、どうもありがとうございます!何故enではなくtmenを使ったのか等も気になっておりましたので、疑問が解消されてとても嬉しいです。
またお礼を書き込むのが遅くなってしまい、申し訳ありませんでした。
お探しのQ&Aが見つからない時は、教えて!gooで質問しましょう!
似たような質問が見つかりました
- 化学 陰イオン交換クロマトグラフィーについての質問です。 先日、陰イオン錯体の形成による分離の実験を行いま 1 2023/05/02 01:26
- 化学 化学 0.006 M FeCl3溶液3滴を2本の試験管にそれぞれ入れて、純水を1 mL加え、アンモニ 1 2023/07/16 00:01
- 化学 陰イオン交換クロマトグラフィーについて 陰イオン錯体の形成による分離の実験を行いました。 試料溶液中 1 2023/04/30 18:29
- 化学 結晶場理論で真空状態から例えば8面体配位でt2gが安定化するのはなぜでしょうか? 1 2023/04/30 19:09
- 化学 化学の試験紙 4 2022/05/16 20:24
- 化学 ヨー素溶液が時間の経過で色が薄くなるのは? 1 2022/06/21 15:35
- エアコン・クーラー・冷暖房機 ガス吸収式冷温水器について質問です。 ① ガス吸収式の冷媒=水、吸収液=臭化リチウムという認識でよろ 2 2022/09/02 14:23
- 物理学 水の色を照明で無色にできますか? 4 2022/07/24 10:31
- 化学 引火性物質の蒸気圧について 0 2023/02/16 20:19
- 化学 こんにちは、昨日もこのような質問を上げたんですが、 また知りたいことがあるので投稿いたします。 引火 1 2023/02/19 23:11
このQ&Aを見た人はこんなQ&Aも見ています
-
風水の観点で選ぶ観葉植物とは?置き場所や上げたい運気ごとの注意点を紹介!
観葉植物で運気をアップするコツを、風水デザイン1級建築士の福島昌彦さんに伺った。
-
o-ニトロアニリンとp-ニトロアニリン
化学
-
アニリンのニトロ化
化学
-
p-ニトロアニリン中のo-ニトロアニリンを同定したい
化学
-
-
4
ガスビュレットの原理について
化学
-
5
錯イオン ヘキサアンミンニッケル(II)イオンの形は何ですか?
化学
-
6
グリニヤール試薬
化学
-
7
p-ニトロアセトアニリドについて
化学
-
8
コバルト錯体についてです。
化学
-
9
モル比法と連続変化法
化学
-
10
ニトロアニリン 実験の考察
化学
-
11
混酸を用いたアニリンのニトロ化
化学
-
12
検量線について(連続変化法)
化学
-
13
グリニャール反応で…
化学
-
14
薄層クロマトグラフィー法によるo,p-ニトロアニリンの区別
化学
-
15
p-ニトロアセトアニリドのさらなるニトロ化
化学
-
16
グリニャール反応について
化学
-
17
金属錯体の色の原理についての疑問です。
化学
-
18
π共役分子の吸収極大波長は、共役の長さが長いほど長波長にシフトするのは何故ですか?
化学
-
19
ニトロアニリンについて
化学
-
20
再結晶
化学
おすすめ情報
このQ&Aを見た人がよく見るQ&A
デイリーランキングこのカテゴリの人気デイリーQ&Aランキング
-
カフェインの抽出の実験におい...
-
o-ニトロアニリンとp-ニトロア...
-
ジベンジリデンアセトンの再結...
-
TLCにおける誤差の原因
-
ポリエチレンが溶解可能な溶媒...
-
ペーパークロマトグラフィーで...
-
Mark-Houwink-Sakuradaの式で
-
液体窒素を用いたトラップでの...
-
還流について
-
TLCのスポットについて
-
無水硫酸ナトリウムによる脱水
-
DMSOの除去について。
-
Rf値に影響を与えるもの
-
アセトアニリンの再結晶で
-
p-ニトロアニリン中のo-ニトロ...
-
HPLCの負のピーク
-
エバポでクロロホルムが飛びま...
-
mg/mlの溶液を作成したい
-
一斗缶からの上手な注ぎ方は?
-
理論値と実験値の誤差
マンスリーランキングこのカテゴリの人気マンスリーQ&Aランキング
-
ポリエチレンが溶解可能な溶媒...
-
o-ニトロアニリンとp-ニトロア...
-
ジベンジリデンアセトンの再結...
-
TLCにおける誤差の原因
-
わりと緊急です。再沈殿の原理...
-
液体窒素を用いたトラップでの...
-
ペーパークロマトグラフィーで...
-
アルコールのpH
-
DMSOの除去について。
-
p-ニトロアニリン中のo-ニトロ...
-
こめ油の作り方
-
強酸と有機溶媒を混ぜるとどう...
-
還流について
-
ポリエチレン容器は灯油に使え...
-
炭酸カリウムについて
-
カフェインの再結晶(混合溶媒法)
-
HPLCの負のピーク
-
水素化ホウ素ナトリウムのつぶし方
-
TLCのスポットについて
-
エバポでクロロホルムが飛びま...
おすすめ情報