水酸化ナトリウムによるリン酸の滴定曲線について

水酸化ナトリウムによるリン酸の滴定曲線について質問します。この滴定の第３当量点でＨＰＯ４＾２－は第３当量点で生じるはずのＰＯ４＾３－が強い陰イオン塩基であるため滴定できないと教科書に書かれているのですが、この第３当量点では水の電離はどう反応にかかわっているのかわかりません。誰か回答おねがいします。

No.1 ベストアンサー 回答者： doc_sunday 回答日時： 2005/11/10 19:34

http://clustera.skr.jp/java/
から滴定曲線のプログラムをダウンロードしてください。
ＨＰＯ4(2-)の解離定数はpKa12.35ですので、水中でｐHを測定したのではきれいに見えません。
[H+][OH-]=10^(-14)
であり頭記プログラムでもｐH=1からｐH=14の範囲でしか描けないようになっています。(少なくとも以前は)
と、ここまでは実際の「目で見た」観測の事実です。
実際には上記pKa値に従い通常の解離が起きています。
水の解離も通常通り起きています。
ただし非常に濃いアルカ(塩基)を使うことになるので、誤差のないｐHや水素イオン濃度の推定は無理です。
水だけでなくもっと解離しにくい溶媒中で超強塩基を使うと滴定曲線はきれいに描けますが、その場合古典的なｐHの本来の意味から外れてしまいます。

この回答への補足

説明ありがとうございます。ここが分からなかったのですが説明してもらえませんか。おねがいします。＞ただし非常に濃いアルカ(塩基)を使うことになるので、誤差のないｐHや水素イオン濃度の推定は無理です。
水だけでなくもっと解離しにくい溶媒中で超強塩基を使うと滴定曲線はきれいに描けますが、その場合古典的なｐHの本来の意味から外れてしまいます。

補足日時：2005/11/14 23:12