A 回答 (3件)
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No.1
- 回答日時:
ブロック共重合体の薄膜を作る目的でポリスチレンとPMMAの混合溶液をスピンコートしても、出来る薄膜は両ポリマーの混合物(ポリマーブレンド)で、決してブロック共重合体ではありません。
その後に加熱することによって両者を反応させようとしても、単純に加熱させてブロック共重合体になるとは思えません。特に例示されているポリスチレンとPMMAは、どちらも加熱したときの熱分解挙動としては、典型的な崩壊型で、解重合的にモノマーを生成してしまいます。
やはり、ブロック共重合体を事前に合成して、それをスピンコートするべきだと思います。
市販のブロック共重合体としては(エラストマーですが)SIS(スチレンーイソプレンースチレン)、SBS(スチレンーブタジエンースチレン)などがあります。
また、スピンコートするときに用いる溶剤の種類によって、形成した薄膜のミクロ層構造は変化する可能性があります。
この回答へのお礼
お礼日時:2002/11/08 22:44
回答ありがとうございます。
言われてみると、そうですね。そういえば、以前に一度PSとPMMAのポリマーブレンド作ったことありますけど、あれを加熱して共重合体になるとは思えませんね。
では、PSとPMMAの共重合体を事前に合成するにはどうすればいいのでしょうか?
No.2
- 回答日時:
スチレンとMMAのブロック共重合体の合成方法は、教科書的にはリビングアニオン重合を用いる方法ではないかと思います。
スチレンをブチルリチウムやナトリウムナフタレンなどの開始剤で重合した後にMMAを追加すれば良いと思います。
しかし、アニオン重合は水を嫌いますので、溶媒も含めしっかりと脱水しておかなければなりません。実験的には真空ラインを使用して重合するのではないでしょうか。
私自身は、経験がありませんので、その道の専門家に改めて質問されたらよいと思います。
たしか、東亞合成からポリマー中に過酸化物をもったポリマーが市販されていて、(PSもあったと思います。)
これを開始剤として、MMAをラジカル重合すればアニオン重合ほど均一ではありませんが、一応、ブロックポリマーが合成できます。
ラジカル重合では、水が存在していても重合できますので、装置的にも簡単に出来ます。
また、MMAは反応が穏やかなので、比較的安全に重合が出来ます。
ミクロ相分離構造を目的として、ブロックポリマーを利用するということですが、ブロックではなく、グラフト重合体も同じ様な機能があります。
PMMAの末端に反応性の2重結合を有するマクロモノマーが市販されていますので、これとスチレンとをラジカル重合すれば、グラフと重合体が合成できます。
ラジカル重合を利用したときには、操作は簡単ですが必ずホモポリマーも生成し、グラフトポリマー、ホモポリマーの混合物となります。
でも、単純なブレンドとは特性が異なると思います。
私自身は、このようなポリマーを合成した経験はなく、書物からの情報なので、実際に行う場合は、モノマーメーカーなどに合成条件を確認して下さい。
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