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No.1
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Einsteinモデルです。
b=1/kT
分配関数
Z = exp(-bhw/2) Σn exp(-nbhw) = exp(-bhw/2) Σn [ exp(-bhw)]n = exp(-bhw/2)/[1 - exp(-bhw) ]
ln Z = -bhw/2 - ln [1 - exp(-bhw) ]
平均エネルギー
<e> = -d(lnZ)/db = hw/2 - hw exp(-bhw)/[1 - exp(-bhw) ]
= hw/2 + hw /[exp(hw/kT) -1 ]
比熱(1振動子あたり)
c = d<e>/dT = - hw exp(hw/kT) (-hw/kT^2) /[exp(hw/kT) -1 ]^2
= k (hw/kT)^2 exp(hw/kT) /[exp(hw/kT) -1 ]^2
高温の極限 hw/kT << 1
exp(hw/kT) -1 = 1 + hw/kT + ・・・・ - 1 ≒ hw/kT
c ≒ k
原子1個当たり自由度3、全部でN原子あるとすれば
熱容量 C ≒ 3Nk = 3nR
で古典的なデュロン=プティの法則に一致。
低温の極限 hw/kT >> 1
exp(hw/kT) -1 ≒ exp(hw/kT)
c = k (hw/kT)^2 exp(-hw/kT)
N個の原子で
熱容量 C ≒ 3Nk (hw/kT)^2 exp(-hw/kT)
古典論と異なり低温では熱容量は温度に依存し、T→0でC→0となる。
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