高分子の分子量分布

高分子の分子量分布で、カルボン酸などの酸が入るとPDIが広くなりやすいと、先輩に言われたのですがこれは本当でしょうか？また、これが本当であるならばなぜですか？
すみませんが、回答のほどよろしくお願いします。

No.1 回答者： swisszh 回答日時： 2010/12/12 20:20

１）Condensation Polymerization ( 縮重合）におけるエステル反応（-COOH, -OH) は１９３６以降、それにPaul J. Flory (Principles of Polymer Chemistry (1953))の丁寧に説明されています。

この本は高分子化学部門のバイブルといわれているもので、今でもその基礎、応用は充分に使用できます。図書館から借りて読んでみたらいいでしょう。
２）エステル化反応で、H(CH2)nCOOH + C2H5OH --> H(CH2)nCOOC2H5 + H2O を例にとると
　n=1,2 その反応速度は高いですが、n=3,......9, higher では反応速度はほぼ一定しています。
３）dibasic acids のエステル化反応でもn=5 以上は反応速度はほとんど変わらないようです。

４）この事から高分子のエステル化反応（A--B type or A-A and B-B) はその反応収率をあげることで、-COOH と-OH の反応性はポリマーの分子量に関わらず、反応すると考えると、分子量分布が大きくなるといえましょう。これは実験からも実証されています。
５）上記のFlory ( 1974? ノーベル化学賞受賞）の本を参照すると理論的にも詳しい説明