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質問者は、解説の説明が「金属亜鉛が希硫酸に溶けて、一旦ZnSO4ができ、これが電離してZn^2+とSO4^2-になる」と書いてあるようにとらえて疑問を持ったのではないでしょうか。
もし、質問者のような疑問がでるのならば、「ZnSO4は3.23×10^-3 mol/Lであるから」という言い方は、やや誤解を招く言い方なのかもしれません。むしろ「(金属亜鉛が希硫酸に溶けて、)3.23×10^-3 mol/LのZn^2+が生成したので」と言ったほうがよかったかも。
反応式で表せば、
Zn + H2SO4 → ZnSO4 + H2
ZnSO4 → Zn^2+ + SO4^2-
という2段階反応ではなく、
Zn + 2H+ → Zn^2+ +H2
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