エントロピー

エントロピーSについて質問です
教科書で
ΔS＝ΔH/Tというものと、ΔS＝(ΔH−ΔG)/T
の２つありどっちをどういう時に使い分ければいいかわかりません

質問者からの補足コメント

• 

  詳しい回答ありがとうございす！
  追加で質問なんですが
  エンタルピーの定義式はdH＝TdS +VdPでした
  これもΔS＝ΔH/Tにはならないと思うんですが、VdPは消えるんですか？

  No.1の回答に寄せられた補足コメントです。 補足日時：2019/06/01 14:12

No.2 ベストアンサー 回答者： drmuraberg 回答日時： 2019/06/02 15:23

内部エネルギーを U、圧力を p、体積を V として、エンタルピーHは

H = U + pV
で定義されます。

その微小変化dHは
dH = dU + d(pV)
　 = dU + Vdp + pdV
となります。

内部エネルギUの微小変化dUは、系に流れ込んだ熱をdQ、系が外部に
対してした仕事を -pdVとすると
dU = dQ - pdV

ここでエントロピーの微小変化ｄSを　dS = dQ/T と定義（！！）します。
（ここで、そう定義するのです。導出するのではありません。）

そうすると
dU = TdS - pdV
となります。

これをエンタルピーの微小変化の式に代入すると
dH = Tds + Vdp
が得られます。
Vdpは消えません。

この回答へのお礼

ありがとうございました
できれば1番新しい質問にも答えていただけると嬉しいです

お礼日時：2019/06/02 15:53

No.1 回答者： drmuraberg 回答日時： 2019/06/01 13:43

自由エネルギとは、系の変化において、内部エネルギUのうち、

仕事としてつかえるようなエネルギのことです。

自由エネルギには、
等温等積過程における自由エネルギ（ヘルムホルツの自由エネルギ＝F）と
等温等積過程における自由エネルギ（ギブズの自由エネルギ=G）があります。

Uを内部エネルギ（系の力学的エネルギ=運動+位置のエネルギ）、
Hをエンタルピー（系に入ってきた熱＝系に入ってきた全エネルギ）
とし、式で表すと、自由エネルギはそれぞれ
F = U－TS
G = H－TS
と表されます。

ギブス自由エネルギGの変化は
ΔG＝ΔH－TΔSと表されます（等温なのでΔT＝０）。

ΔGが表しているのは、ある反応が自発的におこるかどうかです。
ΔG＜0であれば、その反応は勝手に進みます。
他方で、平衡状態においては、ΔG＝0です。

つまり
ΔS＝(ΔH−ΔG)/T　⇔　ΔG＝ΔH－TΔS
は反応が進行する時に、
ΔS＝ΔH/T　（ΔG＝0）は平衡状態の時に使われます。