定圧下の-(dG/dT)=Sという式

定圧下では-(dG/dT)=Sという式が成り立つそうですが、dH/dTは0になるのでしょうか？H=U+PVでUはTを含む式になっていたような気がするのですが・・・

No.1 ベストアンサー 回答者： 101325 回答日時： 2009/05/25 01:30

> dH/dTは0になるのでしょうか？

なりません。

定圧下で dH/dT=TdS/dT=Cp であることを使えば

dG/dT=d(H-TS)/dT
　=dH/dT - d(TS)/dT
　=dH/dT - TdS/dT - S(dT/dT)
　=-S

となることを示すことができます。

あるいは

dG=d(H-TS)
　=d(U+PV-TS)
　=dU + d(PV) - d(TS)
　=dU + VdP + PdV - TdS - SdT
　=(TdS - PdV) + VdP + PdV - TdS - SdT
　=-SdT + VdP
　=-SdT

と考えた方がわかり易いかもです。

知っておきたい知識
　ギブスエルルギーの定義式：G=H-TS
　エンタルピーの定義式：H=U+PV
　化学熱力学で一番大事な式：dU=TdS - PdV
　定圧下では dP=0

この回答へのお礼

大変わかりやすい解答とまとめありがとうございました！！肝に銘じておきます！

お礼日時：2009/05/25 21:12