バルビツール酸で…

バルビツール酸、５－エチルバルビツール酸、５,５－ジエチルバルビツール酸のpKaがそれぞれ４,０３、４,４３、７,４３となっているようなのですが、水素がエチル基に置き換わっただけなのにpKaがこんなにも変化する理由って何でしょうか。水素が何か関係しているのでしょうか…？

No.2 ベストアンサー 回答者： w-palace 回答日時： 2006/01/12 23:20

補足です。

電離すると考えていただいて結構です。
バルビツール酸について関連のある部分を書きますと、

-C(=O)-CH2-C(=O)- ←→ -C(=O)-CH^--C(=O)- + H+
（CHのあとの「^-」は上付きの-（負電荷）を表します。）
のような平衡になっており、この平衡が右に偏っているほど酸性が強いと言うことです。

ジエチルバルビツール酸では上式の-CH2-の部分のHが２個ともエチル基になっているために、この部分が解離することはありません。
そのかわりに、分子の別の部分が解離しており（下式）、それに由来するpKaが７．４３になるということでしょう。
-C(=O)-NH-C(=O)- ←→ -C(=O)-N^--C(=O)- + H+

この回答へのお礼

ありがとうございます。
いろいろ参考になりました。

お礼日時：2006/01/14 15:41

No.1 回答者： w-palace 回答日時： 2006/01/12 21:56

pKaというのは、その物質からがどの程度H+を放出しやすいかの尺度になります。

バルビツール酸のHのなかで最もH+としてとれやすいのは、２個のカルボニル基で挟まれたCに結合しているHです。
５,５－ジエチルバルビツール酸では、その水素が２個ともエチル基で置き換わっているために酸性が弱くなります。
５,５－ジエチルバルビツール酸は他の２つとは別のH（おそらくN-HのH）がもっともH+としてとれやすくなっています。

この回答へのお礼

すいません。知識不足で…。
あの…H+を放出するというのはH+が電離するという言い方でもいいのでしょうか？

お礼日時：2006/01/12 22:43