二次のヤーン‐テラー効果のイメージを教えてください

二次のヤーン‐テラー効果のイメージを教えてください

質問者からの補足コメント

• これに載ってるものです。
  https://www.jstage.jst.go.jp/article/jshpreview/ …

    補足日時：2021/03/22 19:10

No.5 ベストアンサー 回答者： konjii 回答日時： 2021/03/24 12:00

＞d1とかd2のときはそのようなことが起きない (or程度が低い) のはなぜで＞しょうか？

量子力学から派生した分子軌道法、分子軌道法から派生したヤーンテイラー
効果。ならば、全ての錯体は歪んでいるはずです。歪んでいる錯体をヤーンテイラー効果で安定化していると言うのは、怪しいと思います。
分子軌道法を拡張解釈するのは危険です。
ご存知でしょうが、量子力学で解を得たのは水素原子のみです。水素原子
の軌道を他の原子にも当てはめ、ｓｐ³とか言う混成軌道を作った辺りから
おかしくなっています。分子軌道法を適応するのはH~Neまで位と思います。

この回答へのお礼

ありがとうございます。程度問題はあれ同じように歪んでいると理解しましたが、確かに、電子状態を単純に解釈は難しいですね。

お礼日時：2021/03/25 15:12

No.6 回答者： konjii 回答日時： 2021/03/25 16:46

参考までに。

超高圧下における合成は、約35年前に阪大産業科学研究所高橋研で
神戸製鋼所製の装置で始めていましたが、高圧にすると熱も発生し
熱による反応か、圧力による反応か見分ける事が難しくてギブしました。

この回答へのお礼

そうなんですね。また色々教えてください。

お礼日時：2021/03/25 17:20

No.4 回答者： konjii 回答日時： 2021/03/24 08:15

(1 ) Ti4＋, Nb5＋, Ta5＋,

V5＋, Mo6＋, W6＋ など d0 電子配置をもつイオン（空
の d 軌道と八面体配位の酸素の 2p 軌道間の方向性
をもった結合によるエネルギーの安定化によって歪
が生ずる）
から
空のｄ軌道に、酸素のｐ軌道の電子8個入っても№１のような、ひずみに依る
安定化は起きると思います。

この回答へのお礼

ありがとうございます！
d0の時に起きるのはおかげさまで理解しましたが、
d1とかd2のときはそのようなことが起きない (or程度が低い) のはなぜでしょうか？

お礼日時：2021/03/24 10:26

No.3 回答者： konjii 回答日時： 2021/03/23 08:50

ヤーン‐テラー効果やレナー‐テラー効果は自主的に変形することで、安定化する現象ですが、文献を見ると、7 GPa の圧力下で化合物を歪ませて、極性を生じさせています。

その圧力を除けば元の立体配座に戻るはずですが、歪んだままでいるのは、ヤーン‐テラー効果やレナー‐テラー効果に似た影響が
あると見ているようです。歪が化合物を安定化させているので2次（quadratic）と付けたと思います。

この回答へのお礼

ありがとうございます！
d 電子が0個の遷移金属が起こすみたいですが、なぜだかわかりますか？
なぜ屈曲して安定化するのか解っていないです。。

お礼日時：2021/03/23 22:09

No.2 回答者： konjii 回答日時： 2021/03/22 17:18

レナー‐テラー効果のことですか？

ヤーン‐テラー効果は3原子が伸びることで、縮退が解けて安定化する現象ですが、レナー‐テラー効果は、3原子が屈折することで、縮退が解けて安定化する現象です。

この回答へのお礼

ありがとうございます！
これに載ってる　二次のヤーンテラー効果についてです。
https://www.jstage.jst.go.jp/article/jshpreview/ …

お礼日時：2021/03/22 19:10

No.1 回答者： konjii 回答日時： 2021/03/22 12:17

量子力学から派生した分子軌道法、更に分子軌道法から派生したヤーン‐テラー効果です。

量子力学から遠ざかる程真の姿から遠ざかります。
https://ja.wikipedia.org/wiki/%E3%83%A4%E3%83%BC …

この回答へのお礼

ありがとうございます。
ですが、わからないのは「二次」のヤーンテラー効果についてです。

お礼日時：2021/03/22 15:58