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トリエチルアミンには求核性がありますか？

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  • 質問者：monster007
  • 質問日時：
  • 回答数：3件

トリエチルアミンはよく塩基として使われているようですが、求核剤として反応してしまうことはないのでしょうか？

素人なので、宜しくお願い致します。

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A 回答 (3件)

No.3ベストアンサー

  • 回答者： doc_sunday
  • 回答日時：

＃２のお答えにあるように、求核性はあります、強いです。

ただし＃１に書いたように最終的な生成物の中に残らない、と言う意味で「反応性はない」「塩基としてのみ働く」として扱われています。
＃2のお答えにあるイソプロピル基などに変えると求核性はさらに減少します。が、途中で求核中心に絡むメリットは全くなくなってしまいます。
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No.2

  • 回答者： w-palace
  • 回答日時：

第三級アミンの求核性を議論するのは必ずしも簡単ではないと思います。


つまり、第一級や第二級アミンと比較して起こりうる反応が限られており、たとえばアミドが生成するような反応は起こりませんね。
反応が起こって単離できるような生成物が得られるとするならば、ハロゲン化アルキルとの反応で生じる第四級アンモニウム塩ぐらいでしょうか。もちろん酸との反応でアンモニウム塩が生じることもあるでしょう。

トリエチルアミンの求核性はさほど大きいものではありませんが、全く求核性を持たないとは言えないと思います。上述のように、ハロゲン化アルキルとの求核置換で第四級アンモニウム塩を生じる反応が起こる可能性があります。
求核性が小さい理由は、３個のエチル基による立体障害です。
エチル基を、もっとかさ高いイソプロピル基などに変えると求核性はさらに減少します。
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No.1

  • 回答者： doc_sunday
  • 回答日時：

最終的には「無い」と言えるのですが「反応の途中で」塩化物イオンなどを追い出して他の親核試剤に取り替えるために使うと言う方法はあると思います。


いずれにしても通常生成物の中には残りません。
ただ特殊な反応でトリエチルアミンの窒素の隣の炭素上の水素が抜かれて窒素が残ることはあるかもしれません。その場合ピリジンやジアザビシクロウンデカンなどの高価な塩基を使います。
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この回答へのお礼

早速のご返答ありがとうございました。

トリエチルアミンが求核剤として反応しない理由はどうしてなのでしょうか？　３つのエチル基の立体障害によるのでしょうか？

申し訳ございませんが、宜しくお願い致します。

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お礼日時：2006/08/25 23:34

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Aベストアンサー

　御質問者からの反応がありませんが，#2 の方の回答を拝見して補足回答いたします。

　この様な反応でのアミンの効果には２種類あると考えられます。１つは，私が回答した求核剤として活性中間体を形成する事による反応の加速です。もう１つは，#3 で触れられている塩基として働いて反応性の高いアニオン種を形成する事による反応の加速です。なお，反応の加速から離れれば，塩基として生成する酸をトラップするという効果を期待している場合もあります。

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　したがって，下記の酸塩基平衡を考えた場合，アミド窒素上の水素の酸性度よりもトリエチルアンモニウムイオンの酸性度の方がかなり大きく，平衡は殆ど左に偏っています。これでは，トリエチルアミンが塩基として作用して反応を促進するのは困難と思われます。

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　御質問者からの反応がありませんが，#2 の方の回答を拝見して補足回答いたします。

　この様な反応でのアミンの効果には２種類あると考えられます。１つは，私が回答した求核剤として活性中間体を形成する事による反応の加速です。もう１つは，#3 で触れられている塩基として働いて反応性の高いアニオン種を形成する事による反応の加速です。なお，反応の加速から離れれば，塩基として生成する酸をトラップするという効果を期待している場合もあります。

　ここで３級アミンが求核反応を容易に起こす事は...続きを読む

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Aベストアンサー

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Aベストアンサー

　
abt-594 さんの回答に少し補足します。

R-CN, R'-CH=NH, R"-NH2 の順でＮ原子は，sp 混成軌道，sp2 混成軌道，sp3 混成軌道をとっています。そのため，各軌道のｓ性はこの順で小さくなります。

ｓ性が大きい程，電子は原子核に引きつけられた（相手，今の場合，H+，に電子を与えにくい）状態で存在します。逆に，ｓ性が小さい程，電子を与えやすくなります。

ですので，この順で塩基性は強くなります。

　

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Qアキラルとは。

アキラルというものが解りません。辞書によると
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Aベストアンサー

> アキラルというものが解りません。

　簡単に言えば，「キラルでないもの」をアキラルといいます。


> アキラルは像と鏡像が重なり合うらしいのですが、
> (像と鏡像が)重なり合うと云う事は、おんなじ物質
> というのと違うのでしょうか。

　はい，同じ物質です。よく使われる例に手袋があります。右手用（あるいは左手用）の手袋を鏡に写すと，左手用（右手用）になり，元の右手用（左手用）とは異なります。この様な場合を「キラル」と言います。

　一方，靴下の場合，右足（左足）用とも形が同じですので，右（左）足用の靴下を鏡に写しても同じ右(左）足用になります。この様に，鏡に写しても元と同じになる場合を「アキラル」と言います。

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参考URL：http://www.okweb.ne.jp/kotaeru.php3?q=337088

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Aベストアンサー

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ArN-N=O
　｜
　H
このニトロサミンへプロトン化が起き、引き続く脱水反応によりジアゾニウムができます。すなわち、この反応では、ニトロソニウムイオンを発生させるためにも必要なのだと思います。

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まず、ジアゾ化の反応について説明します。
典型的な例として、アニリンと亜硝酸(HONO)から塩化ベンゼンジアゾニウムができる反応を説明します。

これは、亜硝酸を酸存在下で、まず活性なニトロソニウムイオン(NO+)にします。こうして生じたニトロソニウムイオンを、アニリンが攻撃して、ニトロサミンが生じます。(以下）
ArN-N=O
　｜
　H
このニトロサミンへプロトン化が起き、引き続く脱水反応によりジアゾニウムができます。すなわち、この反応では、ニトロソニウムイオンを発生させるためにも必要な...続きを読む

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参考URLに、大変面白い例が載っていました。

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ご参考になればうれしいです。

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