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No.1
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酸性基の「-COOH」を一つだけ持つポリリシンを「HA」で表すと、
次のプロトン化した「H13A^12+」の13段階の解離について考える事になります。
H13A^12+ ⇔ H^+ + H12A^11+ ;pK1=3.0 (-COOHの解離)
H12A^11+ ⇔ H^+ + H11A^10+ ;pK2=8.5 (-NH3^+の解離)
以降11段階の解離は全てpK3=10.5。
H11A^10+ ⇔ H^+ + H10A^9+ ;pK3 (側鎖のε位の-NH3^+の解離)
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HA ⇔ H^+ + A^- ;pK3
総電荷の代数和=0 より、
12[H13A^12+]+11[H12A^11+]+10[H11A^10+]+‥‥‐[A^-]=0
12[H^+]^13+11K1[H^+]^12+10K1K2[H^+]^11+‥‥‐K1K2(K3)^11=0
適当な近似計算によると、[H^+]≒K3
従って、等電点(pI)≒pK3=10.5 になると思われます。
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