No.2ベストアンサー
- 回答日時:
H=U+PV (エンタルピーの定義)
dU=dq+dw (熱力学第一法則より)
dw=-PexdV (外圧 Pex のする仕事)
のとき
dH=d(U + PV)
=dU + VdP + PdV
=dq + dw + VdP + PdV
=dq - PexdV + VdP + PdV
=dq + VdP + (P - Pex)dV
となるから
dH=dq かつ dP=0
ならば
(P-Pex)dV=0
すなわち
P=Pex または dV=0
> その一定の系の圧力が外圧と等しいことが必要
必要ないです。系の圧力 P と系の体積 V が一定であれば、dH=dq となります。
たとえば、容積一定の容器の中に氷と水と水蒸気が入っていて平衡にあるとき(水の三重点)、系に入ってきた熱量がそのまま、系のエンタルピーの変化量になります。
この回答へのお礼
お礼日時:2008/04/26 11:43
定圧かつP=Pexまたは、定圧かつdV=0をみたせば
dH=dqとなるのですね
よくわかったと思います。
どうもありがとうございました
No.3
- 回答日時:
#1 です.
間違えた.
pV仕事がないための条件は,
「Pext = 0」 または V = 一定
だった.
Pext = 0 というのは自由膨張.
この場合は体積変化はおこっていて,系の内圧は変化している.
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