ケルダール分解について教えてください

ケルダール分解の際、サンプルに濃硫酸を加えて、過酸化水素を加えながら加熱温度を徐々に上げていきますが、炭化したものが黒い塊となって残ってしまいます。この状態で蒸留に移行するのはよくないと思うのですが、この塊はどのようにして完全に分解できるのでしょうか。
濃硫酸の量を追加してみたのですが、分解できません（まだ量が足りないということでしょうか？）。
よろしくお願いします。

No.1 ベストアンサー 回答者： kgu-2 回答日時： 2010/02/03 15:19

>サンプルに濃硫酸を加えて、過酸化水素を加えながら

湿式分解ですよね。この場合は、過酸化水素の酸素によって、有機物を分解しています。黒い塊は、書き込みのように有機物です。化学反応ですから、酸化剤が不足すれば黒い塊ができます。過酸化水素を添加すれば、分解されるハズ。
　黒い塊は嫌がる研究者も多いのですが、作らせてから酸化剤を加えると、分解時間が短縮できる、という人もいます。
　ハズと書いたのは、酸化剤としては過酸化水素は弱いイメージがあります。硝酸―硫酸(4:1)、あるいは過塩素酸－硫酸(4:1)で私はやっています。

　教科書では、キエルダールフラスコですが、サンプルが動物臓器なので個体差が大きい。それならば少々の誤差は覚悟して、試験管にサンプルを入れ、アルミブロックで加熱し処理数をこなしています。ただし、最初から１００℃にすると、とんでもないことに・・・。

この回答へのお礼

回答いただきありがとうございました。
過酸化水素を加えていけば、分解するんですね。
今日、硫酸と過酸化水素を加えて加熱をしたところ、大きな塊はなくなったのですが、冷めると黒くなり、再度過酸化水素を加えてということをしていたら、中和適定でブランクのように色が変わらなくなってしまいました（硫酸の加えすぎなのでしょうか？）。
明日、再度やり直してみたい（過酸化水素のみで時間をかけて加熱）と思います。

お礼日時：2010/02/03 18:08

No.4 回答者： kgu-2 回答日時： 2010/03/18 18:37

No1とNo2です。

　キエルダールとあったので、キエルダールフラスコを使った湿式灰化と勘違いしました。タンバクの定量のキエルダール法は失念していました。というわけで,混乱させて申し訳ありません。回答は忘れて下さい。
　

No.3 回答者： km1939 回答日時： 2010/02/04 09:19

　　試料の性状がわかりませんので、経験から言いますと、試料の前処理を検討する必要があります。

　　一例ですが、

　　試料＋硫酸＋硫酸カリウム（分解温度を上げる）＋過酸化水素又は硫酸銅（試料に
　　よっては不要）の組み合わせで検討してはいかがですか。
　　

No.2 回答者： kgu-2 回答日時： 2010/02/03 20:06

No1です。

>色が変わらなくなってしまいました
動物の臓器だと薄黄色で、無色にはなりません。鉄の色、と教えてもらいました。NO2がでなくなったら、しばらく加熱して終了にしています。
　教科書的にはキエルダールですが、非効率的。公式な報告書で、指定された方法で無いのなら、工夫された方が。それには、指導者または助言者が不可欠です。

　私が行き詰ったのは、油。未だにどうしようもないので、測定時に物理的に除去し、測定に支障がないようにしています。