高分子のアニオン重合についてです。 アニオン重合の開始剤として、n-BuLi、EtONa、水などがあ

高分子のアニオン重合についてです。


アニオン重合の開始剤として、n-BuLi、EtONa、水などがあると思います。
それぞれ求核攻撃をしてアニオンを発生させると思いますが、それぞれの違いはありますか？

「○○なモノマーにはブチルリチウムがいい」のようなことがあれば教えて欲しいです。
求核性の強さでしょうか？

No.1 ベストアンサー 回答者： psa29 回答日時： 2021/05/19 19:58

開始剤の求核性の強さは重要な指標ですね。

開始剤はその種類の違いにより、当然ながら求核性の強さが異なります。
また、○○なモノマーと反応するモノマーの種類の違いにより
当然ながら開始反応のしやすさが異なります。
瞬間接着剤として有名なα-シアノアクリレートは、非常に開始反応を
起こしやすいので、開始剤としては最も求核性の弱い水（空気中の水分）
でさえもアニオン重合を起こさして、固まります。

昔々の教科書を見ると
開始剤の求核性の強さとモノマーの反応性のしやすさを４つのレベルに
分類して説明してありました。
つまり、もっとも求核性が強くアニオン重合を起こしやすいaクラスの
開始剤。次に強いbクラス、その次のcクラス、もっとも弱いdクラス.

モノマーも最も開始しにくいAクラス・B・C・・最も反応しやすい
Dクラスです。
aクラスの開始剤は、A,B,C,D全てのクラスのモノマーを重合できる。
bクラスの開始剤は、Aクラスのモノマーは重合開始できないが、
B,C,Dクラスのモノマーは重合開始できるといった感じです。

具体的に
開始剤
aクラス；SrR2 、CaR2 、KR 、NaR 、LiR
bクラス；RMgX 、t-ROLi
cクラス；ROK 、RONa 、ROLi 、強アルカリ
dクラス；ピリジン 、NR3 、弱アルカリ 、ROR 、H2O

モノマー
Aクラス；α-メチルスチレン 、スチレン 、ブタジエン
Bクラス；アクリル酸メチル 、メタクリル酸メチル
Cクラス；アクリロにトリル 、メタクリロニトリル 、
　　　　 メチルビニルケトン
Dクラス；ニトロエチレン 、メチレンマロン酸エチル
　　　　 α-シアノアクリル酸エチル 、 α-シアノソルビン酸エチル
　　　　ビニリデンシアニド

この回答へのお礼

ものすごく丁寧な回答に感動しております…！
ありがとうございます！！

お礼日時：2021/05/20 02:09