
No.3
- 回答日時:
開始剤をAIBNから過酸化物に変更するのは可能ですか?
BPOやLPOを使って重合すれば、今回の結晶は生成しません。
分解温度的には、BPOよりもLPOの方がAIBNに近いので、
よく似た条件で重合できると思います。
No.2
- 回答日時:
生成した結晶は、No.1の回答者さんのお考えの通りだと思います。
No.1さんの回答では、せっかくAIBNが分解してフリーラジカルが発生しても
次に反応すべきモノマーが存在していなければ、フリーラジカル同士がカップリングしてしまう確率が
高くなってしまうという考え方ですね。
その通りかもしれませんが、もう一つ可能性があると思います。
AIBNは溶液中で溶媒など他の分子に囲めれた「かご」の中に存在します。
「かご」という概念は重合理論でよく用いられます。
「かご」の中でAIBNが熱分解し、2つのフリーラジカルが生成します。
そして、ラジカルが「かご」から飛び出して重合が開始します。
「かご」からなかなか飛び出せなければ、「かご」の中で再結合(カップリング)してしまいます。
BPOなどの過酸化物は、再結合しても元に戻るだけなので、再度熱分解が可能です。
しかしながら、AIBNでは窒素分子が脱離してしまうので、再結合したもの(今回の血漿成分)は
もう分解して重合を開始する能力がありません。
BPOに比べAIBNが重合開始効率が低い理由は、この「かご」効果で説明されていると思います。
重合が進行し、溶液の粘度が高くなると「かご」からフリーラジカルが外に飛び出しにくくなります。
この考え方では、粘度が高い方がカップリングしやすくなります。
(つまり、結晶が生成してしまう。)
No.1さんの考え方とは逆に、重合後期に結晶が生成しやすいことになります。
どちらの考え方が正しいのか?
それは、質問者さんしか確かめられません。
重合後期でのAIBNの滴下をやめると重合率が落ちてしまうかもしれませんが、
結晶の生成量は減るかもしれません。
1つの可能性として考えてみてください。
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