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アセトアニリドの反応機構について

アセトアニリドの反応機構を書きたいのですが、反応機構の書き方がよくわかりません。
化学反応式とは違うのですよね。
電子などの動きを矢印→で示していけばいいのでしょうか。

ちなみに、出発物質がアニリンで、水を加え、そこに濃塩酸を入れてアニリン塩酸塩にし、無水酢酸と無水酢酸ナトリウムを入れて反応させました。
無水酢酸ナトリウムも反応機構に書く必要はあるのでしょうか。

お手数ですが、教えてくださると助かります。

A 回答 (1件)

>アセトアニリドの反応機構を書きたいのですが・・・


アセトアニリドというのは物質名であり、その「反応機構」という言い方は正しくありません。「○○と○○との反応でアセトアニリドが生成する反応(の)機構」と書くべきです。

>化学反応式とは違うのですよね。
違います。

>電子などの動きを矢印→で示していけばいいのでしょうか。
そういうことです。

>出発物質がアニリンで、水を加え、そこに濃塩酸を入れてアニリン塩酸塩にし、無水酢酸と無水酢酸ナトリウムを入れて反応させました。
無水酢酸ナトリウムも反応機構に書く必要はあるのでしょうか。
酢酸ナトリウムを加えるのは、アニリン塩酸塩からアニリンを遊離させることが目的です。常識的に考えてこの部分の反応機構まで書く必要はないでしょう。
すなわち、
C6H5NH3+Cl- + CH3COONa → C6H5NH2 + CH3COOH + NaCl
の反応で生じたアニリンが無水酢酸のカルボニル酸素を求核攻撃するところから書けばよいでしょう。ここから先はほとんどの有機化学の教科書などに書いてあるはずです。
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Aベストアンサー

なぜといわれるとかなり難しい話になります。
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したがって、アミンが起こす反応の多くはアンモニウムイオンでは起こりません。
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> Cl原子があり、どのような反応になるのかわかりません。

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ですので、「アニリンと酢酸になる」との予想で合っています。

Ph-NHCOCH3 + H2O → Ph-NH2 + CH3CO2H
                HCl


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確かに言われてみればちょっと色が違うかも
>アニリン中の不純物と、アセトアニリド粗生成物の色

考えたところで答えは出ないので、どうでも良いのではありますが・・・

アニリン中の不純物は、酸化によってアニリン同士がカップリングしたポリアニリン(フェニレンーアミンポリマー)-(C6H4-NH)-や、アゾベンゼン、4,4'-ジアミノビフェニルなど考えられるかと思います。
また、ポリアニリンの場合、キノンイミン型の酸化型構造も混じっているでしょう(C6H4=N-C6H4-みたいの)。

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確かに言われてみればちょっと色が違うかも
>アニリン中の不純物と、アセトアニリド粗生成物の色

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アニリン中の不純物は、酸化によってアニリン同士がカップリングしたポリアニリン(フェニレンーアミンポリマー)-(C6H4-NH)-や、アゾベンゼン、4,4'-ジアミノビフェニルなど考えられるかと思います。
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要は、再結晶の目的にもよります。

純粋な物質を取り出して正確な物性を計りたいのであれば、収率を犠牲にしても純度の高いものを得ることが必要でしょう(収率38%でも純度が高ければよい)。

多段階の合成の途中段階などで、次の反応の原料に使いたい場合、次の反応に影響がなければ、No.2の方が書かれているように、再結晶条件を検討すべきでしょう。また、次の反応の原料でなくても、例えば、新しい反応の収率として85%と言えそうなものが、38%では具合が悪ければ、同様に検討すべきでしょう。

正確な物性も知りたく、また収率もあげたいという場合は、祖結晶の一部を使って、精度を上げた再結晶を行い物性を測り、また一方で、必要な程度の再結晶(ある程度純度を犠牲にしても収率を確保)、を行うことも可能です。といいましても、再結晶というからには、収率も確保した条件で、かなり純度の高い(スペクトル的に問題のない程度の)再結晶を行うべきではあります。そのテクニックについては、ここで質問するよりも、先輩や先生に聞いたほうが確かでしょう。

なお、アセトアニリンと書いておられますが、置換アセトアニリンなのか、アセトアニリドなのか、誤解が生じる恐れのある表現だと思います。正確に記すべきです。

要は、再結晶の目的にもよります。

純粋な物質を取り出して正確な物性を計りたいのであれば、収率を犠牲にしても純度の高いものを得ることが必要でしょう(収率38%でも純度が高ければよい)。

多段階の合成の途中段階などで、次の反応の原料に使いたい場合、次の反応に影響がなければ、No.2の方が書かれているように、再結晶条件を検討すべきでしょう。また、次の反応の原料でなくても、例えば、新しい反応の収率として85%と言えそうなものが、38%では具合が悪ければ、同様に検討すべきでしょう。

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また工業スケールで次の反応を行う場合、ステンレスの反応釜ということもありえます。その時にステンレスを傷める可能性もあります。

単離した時に問題があることよりも、次の反応に用いる時に問題があると考えた方がいいかもしれません。有機合成は一つずつの反応をつなぎ合わせて最終化合物を合成しているので、それに合わせてそれぞれのステップでの精製度も考える必要があります。


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