転移挿入

締切済

質問者：blue-holmes
質問日時：2014/11/23 11:35
回答数：2件

錯体の反応について
転移挿入(migratory insertion)と挿入(insertion)は
どこが違うのですか？
英語版ウィキペディアを読んでもよくわかりませんでした。
すみません、よろしくお願いいたします。

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No.2

回答者： pricedown
回答日時：2014/11/23 15:50

例えば金属アルキルM-Rへのエチレンの挿入を考えましょう。

通常、金属には他にも配位子が結合しています。

単なる挿入の場合、金属から見てRが存在するのと同じ位置にCH2CH2Rが生成します。移動挿入の場合、Rが位置するのとは異なる位置にCH2CH2Rが生成します。例えば挿入に先立ってエチレンが金属に配位したあと、そのエチレン配位子へRアニオンが分子内求核攻撃するようなパターンです。

しかし、現実にはどちらの反応であるのか判別できないケースも多々あります。活性化エントロピーを調べてどちらのタイプの反応であるのかの知見を得る研究例もあります。

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No.1

回答者： doc_somday
回答日時：2014/11/23 12:47

それ以前(２０年くらい前)うちのボス(２歳しか違わない)がやっていたな－。

結構面白いけど役に立たなかった様な気がする。
話しは簡単で、中心金属をＭとし配位子をＬとする。
ここにＡ=Ｂが来てＭ-Ａ-Ｂ-Ｌが出来るかＭ-Ｂ-Ａ-Ｌが出来るかする。
単にそれだけの話し。それでは「差が無い」と思うのだが、確か一方が「普通」で
他方は触媒を工夫しないと起らないはず。
無責任ですみませんが、そのボスはそろそろ死ぬし(悪性腫瘍で手術をくり返している)
研究は「完了」した上、「役立たず」だから無意味だと思う。

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