Fe(II)の1,10-フェナントロリン錯体のモル吸光係数を教えて下さい。

Q吸光度の単位

吸光度の単位は何でしょうか!?
一般的には単位はつけていないように思われるのですが。。
宜しくお願いします。

Aベストアンサー

物理的には、No.1さんも書かれているように吸光度も透過度も基本的に同じ単位系の物理量どうしの「比」なので「無単位」です。しかし、無名数では他の物理量、特に透過度と区別が付かないので、透過度は"透過率"として「％」を付けて表し、"吸光度"は「Abs（アブス）」を付けて呼ぶのが業界（分析機器工業会？）のならわしです。

他の回答も見る

Fe(II)イオンのo‐フェナントロリンキレート錯体の吸光度を測定し、横軸にFe(II)イオンの濃度、縦軸に吸光度をとって検量線を作成するという実験をおこないました。

この際、波長は吸収極大波長である510nmを用いたのですが、吸収極大波長を用いる理由は何でしょうか？

吸収極大波長以外の波長を用いると、何か不都合でも生じるのでしょうか？

お分かりの方がいらっしゃいましたら、ぜひ教えて下さい。

よろしくお願いいたします。

Aベストアンサー

まず、吸収極大波長を用いると感度が良くなります。よって、より低い濃度でも測定できます。
また、ノイズの影響を小さくする（ＳＮ比を大きくする）ことが出来ます。
あと、今回はおそらく関係ないかと思われますが、近い波長に吸収がさらにあると極大波長以外の場合、どちらの波長の吸光の影響が大きいか分からなくなります。

しかし、最大の原因は基本的に吸収極大波長で取るのが普通だからです。他で取ると、過去の知見を生かすことが出来ません。

他の回答も見る

Q鉄をフェナントロリンで定量する際、ｐＨを３．５にする理由を教えて下さい。

鉄をフェナントロリンで定量する際、ｐＨを３．５にする理由を教えて下さい。

Aベストアンサー

弱酸性に調整することで、鉄以外の金属陽イオンがフェナントロリンとキレートを作る
のを防げるから、だと思います；
http://www.bunseki.ac.jp/naruhodo/jugyou09.html
(『【アドバイスおよび実験上の注意】』の「１．」を参照)

つまり、酸性してフェナントロリン上の孤立電子対の配位力を低下させる(→プロトン
付加)ことで、キレートを作るのに最もイオン半径が適している鉄だけが選択的に
配位するようになる、ということです。
(フェナントロリンは芳香族環上の窒素の孤立電子対が配位するため、EDTAなどの
　ような鎖状配位子と違って変形ができず、結果として陽イオンのイオン半径の差が
　シビアに効いてくる、と；
　全鉄分析の際には、鉄(III)イオンは亜硫酸塩などの還元剤によって鉄(II)イオンに
　還元してやる必要が生じるのもこのため)

他の回答も見る

Q極大吸収のモル吸光定数を求めたいです

分子量６９２の化合物５０μｇをメタノール１０mlに溶解し
（↑７．２２５４３×１０＾－６mol/Lでした）

光路長５センチのセルで紫外可視吸収スペクトル測定したら、

２７２ｎｍに吸光ト度０．９３３の極大吸収が観測された。
この極大吸収のモル吸光定数を求めなさい。
（回答は常用対数で示せ）

という問題があって
私はこおゆう問題を初めて解くのですが自分なりにやってみたら

ε(max)＝０．９３３/（７．２２５４３×１０＾－６mol/L×２７２×１０＾－７センチ）＝４７４７３２５８４６

ってすごく大きい数字になったし、
セルの層長５センチを計算に使ってないし、

パニックです。

アドバイスお願いいたします♪

Aベストアンサー

　No.1です。風呂に入っていたら、No.2さんがご回答してくださっていました。

＞５センチに変えて計算したら、２５８２５．４５２６になりました…
＞なんか数大きいので不安です。

　計算結果には自信を持ちましょう。
　ところで、このような物理量の計算の時には、単位も忘れずに書いてください。「物理量＝数値×単位」という自然法則があって、書くときには数値と単位の間に一文字分のスペース(空白)をあけて書く決まりになっています。
　No.2さんが書いてくれていますが、Lambert-Beerの法則(ランバ...続きを読む

他の回答も見る

Qキレート滴定について。

度々失礼します。

キレート滴定の実験で、溶液のｐＨを緩衝溶液で特定のｐＨ範囲に調整しなければならないのはどうしてでしょうか？
どなたか解る方教えてください。

Aベストアンサー

理由１：金属イオンとキレートが結合する強さ（安定度定数）は、ｐＨによって変化する。
　ｐＨが低いほど結合は弱くなるので、できれば高ｐＨ域でやりたい。
理由２：しかし、金属イオンはｐＨが高くなると水酸化物の沈殿になり、キレート滴定できない。
　水酸化物が出来ないｐＨ領域でなければならない。
理由３：キレート剤は酸であり、金属イオンと結合する際、水素イオンを放出すし、溶液のｐＨを変化させる可能性がある。
　このため、溶液にｐＨ緩衝性を持たせている。

参考：少し前の質問
http://oshiete1.goo.ne.jp/kotaeru.php3?q=857044

他の回答も見る

Q検量線について（連続変化法）

夜遅くに失礼します。

　先日、鉄（(3)）イオンとスルホサリチル酸（どちらも濃度は２．００×１０の－２乗M）の錯体を作り、連続変化法を使って、λ＝５００ナノメートルの波長を用いて吸光度を測定しました。そして、吸光度曲線を作ったのですが…なぜあのグラフは直線ではなく、おわん型の線となるのでしょうか？図書館やここの過去ログを検索してもよくわからなかったので、よろしくお願いします。
　それと、僕たちの測定では、なぜか鉄：スルホサリチル酸が４：６のところで吸光度が最大の値をとりました。（普通は５：５のところなのだそうです）この理由についても、よろしければお願いします。
　あと、どのような文献を見れば載っているのかも教えてください。どうも何を見てもなさそうで、本当に困っているので。質問ばかりになり＆長くなってしまいましたが、よろしくお願いします。

Aベストアンサー

どうもはじめまして。
ボクもたった２週間前に大学の実験で連続変化法をしたので、正しいかどうかはわかりませんが、知ってる範囲で答えたいと思います。
まず連続変化法は金属と配位子の濃度の和を一定にして、その条件で金属の濃度と配位子の濃度を変化させましたよね。
それを吸光度測定することにより錯体（金属と配位子の複合体）のみの吸光度がわかります。
その錯体のみの吸光度を金属と配位子の濃度のモル分率に対してプロットしたものが、あなたの言われるグラフだと思います。
するとおわん型というか、吸光度の極大点ができたと思います。
それはその極大点において吸光度が一番大きい、すなわち錯体が一番多くできているということになります。
その時のモル分率が、一番良く錯体ができる、すなわち金属または配位子の余りが一番少ない、化学量論的に一番近い分率であるということなのです。
だから直線になるということはありえないのです。
直線になると考えたのはたぶん、金属の吸光度または配位子の吸光度と勘違いされたからでしょう。

鉄：スルホサリチル酸が４：６ということは錯体は２：３で結合することになります。しかし、普通の錯体（例えばEDTAのようなキレート剤など）は１：１か１：２程度だと思います。
だから２：３というのはあったとしてもかなり珍しいものだと思います。
だから正解としては５：５＝１：１が普通なのです。
このグラフはプロットした後、自分の目で極大を見つけなければならないので、４：６と思っても仕方ありませんが、一般的に２：３は存在しがたいということで５：５にするのです。

文献はあまりスルホサリチル酸が載っていないと思いますが、スルホサリチル酸の構造式を書いて、その構造式の電子吸引性の元素（ここでは酸素原子）の配置と、鉄の配位数を調べれば、１：１であることがわかるとおもいます。
まあ、スルホサリチル酸を狙って調べれば何とかなるでしょうね。

どうもはじめまして。
ボクもたった２週間前に大学の実験で連続変化法をしたので、正しいかどうかはわかりませんが、知ってる範囲で答えたいと思います。
まず連続変化法は金属と配位子の濃度の和を一定にして、その条件で金属の濃度と配位子の濃度を変化させましたよね。
それを吸光度測定することにより錯体（金属と配位子の複合体）のみの吸光度がわかります。
その錯体のみの吸光度を金属と配位子の濃度のモル分率に対してプロットしたものが、あなたの言われるグラフだと思います。
するとおわん型とい...続きを読む

他の回答も見る

Qフェナントロリンと鉄の結合

フェナントロリンと鉄が結合して錯体を形成する場合どのようにphenとFeが結合するのですか？
ご存知の方よろしくお願いします！

Aベストアンサー

鉄は6つの配位子をもつことができます。
(正８面体の頂点に配位子、中心に鉄原子)

フェナントロリンは芳香環が3つくの字のようにくっついた分子で、窒素原子がくの両端の内側にあります。

窒素は電子が豊富なので、これが配位します。
(配位する場所が2つなので2座配位子といいます)

正８面体の頂点のとなり同士を結ぶ形で、ずを書いてみてください。3つのつながれた組み合わせができたでしょう。
頂点にはフェナントロリンのＮがあり、結ばれたものが
フェナントロリンの分子です。

他の回答も見る

Q吸光光度法による鉄測定

先日学校で行った実習のレポートで困っています。
試薬，手順はこのようにして行いました。

(1)試料水40mlに塩化ヒドロキシアンモニウム溶液1mlを加え撹拌し，15分以上放置
(2)その後，
・1.10-フェナントロリン溶液2.5ml
・緩衝液2.5ml
・イオン交換水4ml
を加え全量を50mlとして30分放置
(3)できた試料水を510nmで吸光度測定

試料水には鉄の濃度が0.0，1.0，2.0，3.0，4.0ml/lのものを用意しました。

わからないことは次のことです。

＊なぜ手順の(1)(2)でそれぞれ15分，30分と時間をおくのか

＊水道水質基準では鉄濃度は0.3ml/l以下となっていて，その理由として「それ以上の濃度になると水が赤く着色して見えることから」とあるのに，0.3ml/l濃度以上の試料水でも特に赤くはなく無色透明だったこと

です。

もしわかる方がいらつしゃいましたらよろしくお願いします。

Aベストアンサー

>なぜ手順の(1)(2)でそれぞれ15分，30分と時間をおくのか
化学反応は、瞬時に完結するものもありますが、通常は5分とか10分とかかかります。
化学実験で、何分後、なんぞは、反応が完結する待ち時間です。
10分で完結する、というっても、実際には完全ではないので、少し長めの時間設定をします。

>0.3ml/l濃度以上
鉄は個体ですから、mlは間違いでしょう。化学は、単位が違うと致命傷です。最近は、微量のものでも測定できるので、μ(マイクロ)やp(ピコ)も出てきます。すると、千倍、百万倍違ったりするので、...続きを読む

他の回答も見る

Qエクセルで計算すると2.43E-19などと表示される。Ｅとは何ですか？

よろしくお願いします。
エクセルの回帰分析をすると有意水準で2.43E-19などと表示されますが
Ｅとは何でしょうか？

また、回帰分析の数字の意味が良く分からないのですが、
皆さんは独学されましたか？それとも講座などをうけたのでしょうか？

回帰分析でＲ２（決定係数）しかみていないのですが
どうすれば回帰分析が分かるようになるのでしょうか？
本を読んだのですがいまいち難しくて分かりません。
教えてください。
よろしくお願いします。

Aベストアンサー

★回答
・最初に『回帰分析』をここで説明するのは少し大変なので『Ｅ』のみ説明します。
・回答者 No.1 ～ No.3 さんと同じく『指数表記』の『Ｅxponent』ですよ。
・『指数』って分かりますか？
・10→1.0E+1(1.0×10の1乗)→×10倍
・100→1.0E+2(1.0×10の2乗)→×100倍
・1000→1.0E+3(1.0×10の3乗)→×1000倍
・0.1→1.0E-1(1.0×1/10の1乗)→×1/10倍→÷10
・0.01→1.0E-2(1.0×1/10の2乗)→×1/100倍→÷100
・0.001→1.0E-3(1.0×1/10の3乗)→×1/1000倍→÷1000
・になります。ようするに 10 を n 乗すると元の数字になるた...続きを読む

他の回答も見る

Q分光化学系列と配位子場分裂　高スピンか低スピンか？

只今錯体の勉強をしています。
配位子場理論において、金属と配位子の軌道の相互作用によって、配位子場分裂（Δ）することはわかりました。この時の「エネルギーΔ」と、電子が同一軌道にスピン対をつくって入る際の「電子間反発エネルギー」の大小により、金属のｄ軌道の電子配置が高スピンになるか低スピンになるか、理解することはできました。

配位子場分裂（Δ）の大きさは、分光化学系列に則った配位子の違いによるものと記憶しています。

また一般に第一遷移金属元素に比べ第二、第三の方が低スピンになると教科書（シュライバーよりかなり大まかです）には書いてありました。

ここで疑問なのですが例えば、[Co(en)3]3+という錯体について考えたとき、Δ及び電子間反発エネルギーの具体的は値、または大小関係が分からなくても、分光化学系列と第何遷移金属といった情報だけで、Coのｄ軌道の電子は高スピン、低スピンどちらか分かるものなのでしょうか？

つまるところ、金属の種類ごとに、分光化学系列で真ん中（H2O）辺りより左側の配位子は低スピンになる～といったaboutな予測はできないのでしょうか？

また、もう一点、分光化学系列は大まかにC＞N＞O>Xとなっていますが、なぜでしょうか？配位子と金属のπ軌道の相互作用という面では理解できましたが、以下の説明がわかりません。
「配位子の電気陰性度が増加し、金属にσ供与するエネルギー準位が低下するので、この軌道と金属のσ対称性のeg*軌道とのエネルギー差がC,N,O,Xの順に大きくなり、その結果軌道相互作用が小さくなってΔが小さくなる」

大変長く、またわかりにくい文章となってしまいましたが回答お願いします。

只今錯体の勉強をしています。
配位子場理論において、金属と配位子の軌道の相互作用によって、配位子場分裂（Δ）することはわかりました。この時の「エネルギーΔ」と、電子が同一軌道にスピン対をつくって入る際の「電子間反発エネルギー」の大小により、金属のｄ軌道の電子配置が高スピンになるか低スピンになるか、理解することはできました。

配位子場分裂（Δ）の大きさは、分光化学系列に則った配位子の違いによるものと記憶しています。

また一般に第一遷移金属元素に比べ第二、第三の方が低スピンに...続きを読む

Aベストアンサー

> 金属の種類ごとに、分光化学系列で真ん中（H2O）辺りより左側の配位子は低スピンになる～といったaboutな予測はできないのでしょうか？

できます。

配位子の分光化学系列ほど有名ではありませんけど、金属イオンの分光化学系列というものがありまして

　Mn2+ < Ni2+ < Co2+ < Fe2+ < V2+ < Fe3+ < Co3+

の順で配位子場分裂Δが大きくなります。[Co(en)3]3+について考えると、Co3+はΔが大きくなるイオン、enはΔがそこそこ大きくなる配位子なので、[Co(en)3]3+は低スピン錯体になることがわかります。

おおざっぱには
　Mn2+はNO2とCNの間、
　Co2+はphenとNO2の間、
　Fe2+はenとbpyの間、
　Fe3+はH2Oとenの間、
　Co3+はFとH2Oの間、
に高スピン錯体と低スピン錯体の境界線があります。

Mn3+とCr2+はヤーン-テラー効果のために正八面体構造からずれるので少し厄介で、これらのイオンはふつう金属イオンの分光化学系列には含めません。Mn3+では高スピンになる錯体がほとんどで、低スピンになるのは[Mn(CN)6]4-くらいです。Cr2+では、[Cr(en)3]2+が高スピン、[Cr(bpy)3]2+が低スピンになるので、Fe2+とだいたい同じところに境界線があると考えればいいです。Ni3+は、事実上すべて低スピン錯体になります。

> 分光化学系列は大まかにC＞N＞O＞Xとなっていますが、なぜでしょうか？

配位子のπ軌道と金属のd軌道との相互作用のためです。金属にσ供与する軌道のエネルギー準位の違いは、分光化学系列にはあまり影響しません。このことは、ハロゲンの順序が F>Cl>Br>I になっていることから分かります。もしσ供与する軌道のエネルギー準位の違いが分光化学系列を決めているのならば、I>Br>Cl>Fの順になるはずです。ふつうは、「F→Iの順にΔが小さくなるのは、F→Iの順にπ供与性が強くなるからだ」という説明がなされます。

> 以下の説明がわかりません。
> 「配位子の電気陰性度が増加し、金属にσ供与するエネルギー準位が低下するので、この軌道と金属のσ対称性のeg*軌道とのエネルギー差がC,N,O,Xの順に大きくなり、その結果軌道相互作用が小さくなってΔが小さくなる」

金属にσ供与する配位子のエネルギー準位は、金属のd軌道よりも低いところにあります。配位子のエネルギー準位が低くなれば低くなるほど、金属のd軌道とのエネルギー差が大きくなるので、軌道相互作用が小さくなってΔが小さくなります。配位子のエネルギー準位は配位子のイオン化エネルギーの符号を変えたものなので、配位子の電気陰性度が増加するほど低くなります。

> 金属の種類ごとに、分光化学系列で真ん中（H2O）辺りより左側の配位子は低スピンになる～といったaboutな予測はできないのでしょうか？

できます。

配位子の分光化学系列ほど有名ではありませんけど、金属イオンの分光化学系列というものがありまして

　Mn2+ < Ni2+ < Co2+ < Fe2+ < V2+ < Fe3+ < Co3+

の順で配位子場分裂Δが大きくなります。[Co(en)3]3+について考えると、Co3+はΔが大きくなるイオン、enはΔがそこそこ大きくなる配位子なので、[Co(en)3]3+は低スピン錯体になることがわかります。
...続きを読む

他の回答も見る