銅と濃硝酸の酸化還元の量的関係について質問です

酸化還元反応の量的関係の立式には二通りあって、
１つは化学反応式を立式して、その係数を
利用して計算する
２つめは『酸化剤が受け取るe-の物質量＝還元剤が受け取るe-の物質量』で立式する

と
習ったのですが、銅と濃硝酸の
反応では、２つめのやり方ができないといわれました。その理由がわかりません。
あきらかに２つめのやり方のほうが早くて、先生にもそのやりかたでやるように言われてきたのですが、このような例外があるとも言われ、どうやってその例外を判断すればいいのか分かりません！教えてくださいm(__)m

No.2 ベストアンサー 回答者： phosphole 回答日時： 2014/12/02 23:47

なんでできないのか逆に教えていただきたいのですが。

。。
硝酸は濃度によって銅（及び他の還元剤）との反応性が異なるため、生成する窒素化合物の酸化状態が変化するからでしょうか？
そんなこと言ってたら化学反応を全て丸暗記するようなナンセンスなことになりませんか？
こんなおかしな例外を作るから、化学がつまらなくなっていくのです。

銅（還元剤）が酸化され、電子を放出する半反応式と、硝酸（酸化剤）が還元され、電子を受け取る半反応式を組み合わせれば、問題となっている化学反応の骨子である酸化還元反応を表す式ができあがります。
ただこのままだと、反応物や生成物にイオンが残ったり電荷が合わなかったりしてしまうので、その帳尻を合わせるために溶液中にいる化合物（水やら硝酸やら・・・）を足しあわせて反応式に整形するわけです。
何も違う点はありません。

No.1 回答者： Saturn5 回答日時： 2014/12/02 20:27

例外などはありません。

両方同じです。

硝酸を使った場合、硝酸は酸化剤であるとともにＨ＋の供給源でもあります。
濃硝酸の場合は、Ｃｕ１ｍｏｌを溶かすためにはＨＮＯ３は２ｍｏｌでいいのですが、
Ｈ＋を２ｍｏｌ消費するために、反応式場のＨＮＯ３は４ｍｏｌとなっています。
しかしながら「酸化還元の量的関係」を考えると酸化剤としてはたらいた硝酸は
２ｍｏｌなので、電子を使った考え方と一致します。