ピロールとピリジンの反応性の違いについて

求電子置換反応の反応性の大きさは
ピロール＞ベンゼン＞ピリジンだそうです。
ピロールの電子密度がピリジンの時よりも高いので、
反応性が高くなるそうですが、意味がいまいちよく
分かりません；；是非教えてください。

No.1 回答者： noname#21649 回答日時： 2005/12/29 03:40

絵を書けないとうまく説明できないのですが.

電子雲がどのようにかたよって存在するか
をそれぞれ書いてください。偏りが激しい(部分的に電子が集まっている)場所があると反応しやすいです。

この回答へのお礼

回答ありがとうございます。すいません；；よく分からないかもです。ピロールのＮの非共有電子対に電子が集中しているのでしょうか？？

お礼日時：2005/12/29 03:46

No.2 ベストアンサー 回答者： Josquin 回答日時： 2005/12/29 07:51

求電子置換反応は陽イオンがくっつくことによる反応なので、電子密度が高いほうが起こりやすいです。

ピロールでは６個のπ電子が５個の原子上にあるので（Nに偏ってはいるけれど）、電子密度が高いです。
ピリジンは６個のπ電子が６個の原子上にありますが、電気陰性度の高いNに電子が偏っているため、C上の電子密度はベンゼンより低くなっています。

No.3 回答者： DexMachina 回答日時： 2005/12/29 10:25

以下の共鳴を見るとわかるように、ピロールの場合は窒素上の孤立電子対が

環に流れ込むことにより、炭素上に負電荷が生じます(＝電子密度が高い)。
このため、求電子置換反応を起こしやすくなります。
＿＿
||　　 ||
＼　／
　 Ｎ
　　・・
　　↑
　　↓
＿＿-
||　　 ｜
＼　//
　 Ｎ
　　+

一方、ピリジンでは、窒素上の孤立電子対は共鳴には関与しません。
逆に、共鳴によって窒素が負電荷を帯び、炭素上には正電荷が発生することになる
(＝電子密度が低い)ため、求電子置換反応は起こりにくくなります。

　／＼＼
||　　　｜
　＼　//
　　Ｎ
　　・・
　　↑
　　↓

　／＼＼
||　　　｜
　＼　／+
　　:Ｎ:
　　 -

　*「:」や「・・」は孤立電子対

そしてベンゼンには窒素などの影響はなくニュートラルなので、求電子置換反応の
起こりやすさは、

　ピロール＞ベンゼン＞ピリジン

という順序になる、というわけです。

この回答へのお礼

みなさん、ありがとうございました＞＜分かりました！本当にありがとうございます。

お礼日時：2005/12/29 12:36