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こんばんは。
トルエンと酢酸を試したことはありませんが、私が知っている例では、極性物質のメタノールと無極性物質のヘキサンは混ざりません。これと比較しますと、トルエンは芳香族化合物で、π電子雲をもち、ヘキサンなどの飽和炭化水素よりは極性があります。また、酢酸も、炭素数が2で、メタノールよりは極性が低いと考えられます。よって、メタノールとヘキサンの場合に比べて、トルエンと酢酸は互いに少しは相手に近い極性をもつので、混ざり合うのだと思います。理屈としてはそういうことだと思います。まずは実験事実が第一ですからね、事実をうまく説明する理屈を見つければよいのだと思います。
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