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No.1
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発光はおうおうにして、エネルギーが比較的低いところまで緩和してきてから発光が起こります。
Eu2価の場合、4fと5dはエネルギー的に近いので、そこまでエネルギーが緩和してきて、最後に5d-4f間で発光遷移するのです。この場合、この遷移は許容遷移(対称性が1個ちがいは許容)なので線幅は広くなります。さらに5dは外に広がっているので、原子の外の外乱(格子振動とか)の影響を受けてさらに広がるかもしれません。
3価の場合、5d状態ははるか上の方にあるので、発光には寄与せず、4fから4fへの遷移が発光になります。4f同士と同じ対称性なので禁制遷移です。さらに4fは原子の中の方にあり、sp電子によって遮蔽されているので、比較的原子的な線幅の狭い発光が得られます。といっても原子に比べればだいぶ広い。
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