中和滴定

硫酸、シュウ酸、リン酸の中和滴定を行ったのですが、リン酸、硫酸はそれぞれ3価、2価なのにもかかわらず滴定曲線でpHジャンプが２、１回しかないのはなぜですか？

また、シュウ酸の中和滴定においてメチルオレンジとフェノールフタレインの変色がはっきりせず、曲線が緩やかなpHジャンプを描くのはなぜですか？詳しくお願いします

No.2 回答者： nious 回答日時： 2009/05/14 09:42

かなり大雑把ですが、各当量点でpHジャンプするのに必要な条件は、だいたい次のようです。

第一当量点
pK1＜8, pK2＞6

第二当量点
pK2＜8, pK3＞6

第三当量点
pK3＜8


(pK3は3価の酸の場合です)

硫酸：pK1＜0, pK2=2
シュウ酸：pK1=1.3, pK2=4.3
リン酸：pK1=2.2, pK2=7.2, pK3=12.4

シュウ酸は第二当量点では普通にジャンプする筈だからPPで滴定できると思いますが。
特に緩やかにジャンプする理由は分かりません。

No.1 回答者： doc_sunday 回答日時： 2009/05/13 22:53

まず硫酸。

硫酸のpKa1は負の値(参考値は-3)なので水溶液では測定に掛かりません。初めから全部解離しちゃってます。

リン酸。
リン酸のpＫa3は12.5付近なので通常のアルカリ滴定では到達できないのです。↓
http://research.chem.psu.edu/brpgroup/pKa_compil …