Sn1とSｎ2反応の違いについて

2－メチル-2-ブタノールと3－メチルー1ーブタノールの2種類のアルコールに塩化水素を用いた時の反応過程なのですが、どちらも、はじめにアルコールのヒドロキシル基のＯがＨ-ＣｌのＨ+に求核攻撃をしてから、前者のアルコールでは先にＨ2Ｏを除いてからＣｌ-と反応するＳｎ1反応をします。
一方、後者ではＣｌ-と反応するのとＨ2Ｏをのぞくのを一度にするように反応式で書いてるのですが、それは、先にＣｌ-と反応させて、それからＨ2Ｏを除くということでいいのでしょうか？それとも、後者のようなＳｎ2反応ではＣｌ-と-Ｈ2Ｏが一度に起こるということなのでしょうか？
つまり、Ｓｎ１反応では、先に脱離基が外れてからＣｌ-と反応しますが、Ｓｎ2反応では、それが同時に起こるのかということです。
　どなたかお分かりになる方がいらっしゃれば、教えてください。よろしくお願いします

No.1 ベストアンサー 回答者： rad-cost 回答日時： 2009/01/22 17:25

前者に関してはSN1型で、先に水が取れてカルボカチオンが生じた後に、Cl－がくっつくことになります。

それに対して、後者ではプロトン化が起こった後にCl-とSN2型で反応します。したがって、Cl-の攻撃とH20の脱離は同時に（協奏的に）起こります。

両者の違いが生じる理由は前者が第三級で後者が第一級だからです。この辺りの事情は、ハロゲン化アルキルの求核置換と似ています。
ただし、それらと異なる点として、OH基の脱離が起こるためには、それに先立ってプロトン化が必要です。すなわち、OHのままではC-O結合の切断は起こりません。プロトン化されてOH2+の形になって初めて良好な脱離基となり、置換反応や脱離反応が進むことになります。
したがって、アルコールの置換反応は酸性条件で起こることになり、それが通常のSN2とは異なっています。

なお、SN2が５配位の遷移状態を経由する協奏的な反応である、すなわち、結合の切断と形成が起こると言うことは、極めて基礎的で重要な内容です。教科書などを確認して下さい。

この回答へのお礼

早速の回答ありがとうございます。とても参考になりました。
OH基の脱離が起こるときは、まずH+をOHが求核してOH2+になってから外れるのですね！ありがとうございました。

お礼日時：2009/01/23 15:29