EDTAを使用する際にpHの調節はいりますか？

EDTAを使おうと思っていますがpHを調節することは重要かどうかを教えてください。COOH基はCOOH-になってないといけないので低いpHの方が良さそうですが、pHを下げてNがNH+になっていると対象物質がFe3+の場合キレート効果が低くなるような気がします（正電荷どうしなので）。
どのpHに設定するのがいいのでしょうか？もしくはpHは対して重要ではないのでしょうか？教えてください。

No.1 ベストアンサー 回答者： doc_sunday 回答日時： 2008/06/17 08:49

専門メーカーの同仁化学研究所様のページには、かなりアホなことが書いてあります。

http://dominoweb.dojindo.co.jp/FAQkoukai.nsf/Vie …
「そんな事言われんでも分かるワイ！」
通常、pＨ8で使うようですね。
http://wiki.symplus.co.jp/doku.php/bio/%E3%82%A8 …

No.4 回答者： c80s3xxx 回答日時： 2008/06/17 22:26

> pHを調節することは重要かどうか

ケースバイケース．

> COOH基はCOOH-になってないといけないので

それをいうなら，COO- だし，

> 低いpHの方が良さそうですが、

高い pH．

> pHを下げてNがNH+になっていると対象物質がFe3+の場合キレート効果が低くなるような気がします（正電荷どうしなので）。

NH+ になれば配位には不利ですが，それは正電荷同士だからではなく，配位する孤立電子対がプロトン化によってつぶされてしまうからでしょう．
しかし，それ以前に，EDTA の pKa は4つしか数値が挙がっていないので，N は事実上プロトン化しないとみていいようです．相当の強酸性にしないとプロトン化せず，そういうところでは溶解度も低いので実用されないのでしょう．

> どのpHに設定するのがいいのでしょうか？

EDTA の溶解度の問題と，配位する相手の金属のことも考えなくてはならないでしょう．イオンによっては，pH を上げると酸化物や水酸化物を作って沈殿するものも多いし，溶解度積と安定度定数のバランスによってはこれを EDTA で再溶解させることができないかもしれません．平衡論的に可能でも速度の問題もありますし．

Fe3+ の場合，ちょっと pH が上がるとすぐに沈殿します．微細な水酸化鉄コロイドの内に錯化できればいいかもしれませんが，pH が高いと急速に脱水してオキシ水酸化鉄用の組成を持つ形になりつつ，結晶成長がおこるため，EDTA の反応が間に合わないということはおこりえるわけです．

この辺を逆用すると，たとえば Mg2+ と Ca2+ が共存する試料から，Mg2+ のみを Mg(OH)2 として沈殿させ，Ca2+ のみを選択的に EDTA 滴定するというようなテクニックが出てくるわけです．

しかしこの場合も Ca(OH)2 が沈殿するには相当の OH- 濃度にしなければならず，逆に言うと，かなり広い pH 範囲で滴定が成立するわけで，そういう場合には pH はさほど重要な意味がない (EDTA が必要な程度溶ければよい)，ということになるわけです．

ケースバイケースというのはそういうことです．

No.3 回答者： nious 回答日時： 2008/06/17 12:12

緩衝剤でpHを一定に維持しないと、例えばEDTA滴定時の当量点に於ける

金属イオンの濃度が計算できません。
中和滴定に於ける当量点のpHが計算できなくなるのと似ています。

No.2 回答者： geneticist12 回答日時： 2008/06/17 09:37

EDTAを水にとかすとかなりpHが低くなり、またpHが低いとEDTAが電離しにくいのでほとんど溶けません。

NaOHを加えてpH 8に調整しながら溶かす必要があります。2Na塩が一般的ですが、3Na塩などより中和された塩もあります。
0.5 M (pH 8.0)のストック溶液を作っておいて、必要に応じて希釈して使うのが便利です。