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ジアンミン銀(I)イオンの反応

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  • 質問者：Mesoujin
  • 質問日時：
  • 回答数：1件

塩化銀にアンモニア水を加えるとジアンミン銀(I)イオンと塩化物イオンが生じます。その後に白色沈殿が出来るまで硝酸を加えます。
そのときの反応式はどういったものになるんですか？
詳しく教えてください。

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「銀イオン水」に関するQ&A： 金や銀などの金属を精製水に入れた場合、この水には金や銀のイオンが溶け出すのでしょうか？

A 回答 (1件)

No.1ベストアンサー

  • 回答者： neta
  • 回答日時：

AgClは白色の沈殿で難溶塩の一つです。

これに過剰のNH3を加えると、
AgCl + 2NH3 → [Ag(NH3)2]^+ + Cl^- の錯体生成反応が進んで
沈殿は溶解します。ここに強酸であるHNO3を加えていくと塩基である
NH3と中和が進むため、錯イオンが壊れてAg^+は再びCl^-と
結びついてAgClの白色沈殿を作ります。
[Ag(NH3)2]^+ + Cl^- + 2HNO3 → AgCl↓+ 2NH4^+ + 2NO3^-
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　化学のレポートが進まなくて困っています。
ジアンミン銀(I)イオンを含んだ水溶液に、硝酸を加えて酸性にすると、白色沈殿が生成したのですが、これは塩化銀でしょうか？また化学反応式はどのようなものになるのでしょうか？
　ご存知の方、ご教授お願いいたします。

Aベストアンサー

陽イオンの系統的分離ですね。
だとすれば、塩化物イオンが共存しているでしょうから、AgClが沈殿したと考えてよいでしょう。
すなわち、
[Ag(NH3)2]+ + Cl- + 2H+ → AgCl + 2NH4+
ということです。

ただ、質問の仕方として、ジアンミン銀(I)イオンを作る前の状態に関する記述も必要です。すなわち、文面からは塩化物イオンが共存していると考えることはできません。

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先日、高校のテキストを読み返していたら銅イオンの反応ところの補足事項に目が留まりました。
銅イオンを含む水溶液に塩基を加えると
Cu^2　＋　2OH^→　Cu(OH)2
となることは理解しているのですが、この塩基がアンモニア水である場合では反応が違うと補足されているのです。
何がどう違うのかどうしてもわかりません。
どなたか教えていただきませんか？？　

Aベストアンサー

　その違いというのは、小量のアンモニア水と過剰量のアンモニア水
を加えた際の違いだと思います。

銅イオンは水中で[Ｃu(H_2O)4]~2+ の水和イオンで青色をしており、
そこに少量のアンモニアや水酸化ナトリウムを加えると水酸化銅（II）
を生成します。　Ｃｕ＾2＋　＋　２ＯＨ＾-　→　Ｃｕ(ＯＨ)_２
ちなみにアンモニアは水溶液中で
　　　　　　ＮＨ_3 + Ｈ_2Ｏ⇔ＮＨ＾4+　+　ＯＨ＾-
の平衡状態で存在しています。だから上のように反応します。
　
しかし、過剰量では　
Ｃｕ(ＯＨ)_２＋４ＮＨ_３→［Ｃｕ(ＮＨ_３)_４］_２＋＋２ＯＨ^-
のように反応してしまい、水酸化銅（II）の沈殿がとけてしまい、テトラアンミン銅（II）イオンの深青色溶液になってしまうことから、その教科書には反応が違うとして記されているのだと思います。
わかりにくい説明で申し訳ありません。　
　　　　

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Q銀と水酸化ナトリウム水溶液の反応

こんにちは。

銀と水酸化ナトリウム水溶液が反応するとＡｇ２Ｏの沈殿が生じる
とのことですが、銀は両性元素ではないのになぜ塩基と反応する
のでしょうか。
よろしくお願い致します。

Aベストアンサー

＞銀は両性元素ではないのになぜ塩基と反応するのでしょうか。

周期表を見てもらうと金属元素の数の方が非金属元素の数よりも多いです。多くの金属の水酸化物は溶解度が小さいです。金属イオンの水溶液に水酸化ナトリウム水溶液を加えると沈澱が生じます。銀も銅も鉄も沈澱が生じます。（水酸化物の溶解度が大きい金属元素は周期表の左側の２列にあるものだけです。少数派です。従って特別にニックネームが付いています。「アルカリ金属元素」、「アルカリ土類金属元素」です。数を調べてみて下さい。水酸化物の溶解度が大きいということは水溶液が強いアルカリ性を示すということです。）

酸にも塩基にも溶ける酸化物を「両性酸化物」といいます。金属と非金属の境界に近い金属元素の酸化物に見られる性質です。強弱の違いはありますがかなり多くの金属がこの性質をもっています。「両性元素」というニックネームが付いています。両性元素の水酸化物は水に溶けにくいですが過剰の水酸化物イオンと反応して水に溶けるイオンに変わります。代表的な元素である亜鉛、アルミニウムについては反応式が教科書に載っています。亜鉛もアルミニウムもイオン化傾向の大きな金属元素ですからアルカリ性の強い溶液に溶けます。水素が発生します。
２Ａｌ＋３Ｈ２Ｏ⇒２Ａｌ(ＯＨ)3＋３Ｈ２
Ａｌ(ＯＨ)3＋ＯＨ^-⇒[Ａｌ(ＯＨ)4]^-　
大きな複合イオンになって溶けます。イオンのサイズが大きくなると静電気的な引力が弱くなるから溶けやすくなると考えればいいです。

銅も両性元素的な性質を示します。
水酸化銅が過剰の水酸化ナトリウムに反応します。
硫酸銅の水溶液に１ｍｏｌ／Ｌ程度の水酸化ナトリウム水溶液を加えるとどろっとした糊状の沈澱ができます。色は青いですが濃淡のあるまだら模様になっています。さらっとした青白色の沈殿を得るためにはかなり薄い水酸化ナトリウム水溶液を使わなければいけません。どろっとしているのはＣｕ(ＯＨ)2の一部が[Ｃｕ(ＯＨ)4]^2-に変わっているからでしょう。もう少し濃い水酸化ナトリウム水溶液を使うと生じた糊状の沈澱がだんだんと焦げたような色（黒褐色）に変化していきます。試験管の壁に付着している部分から変化が起こり始めます。試験管を加熱するとこの変化は速くなります。この色の変化は酸化銅ＣｕＯが生じることによって起こっています。固体として取り出した水酸化物を加熱すると酸化物に変わるというのは珍しいことではありません。でも銅の場合は水溶液を加熱しても起こるのですから少し変わっています。
Ｃｕ^2+＋２ＯＨ^-⇒Ｃｕ(ＯＨ)2
Ｃｕ(ＯＨ)2⇒ＣｕＯ＋Ｈ２Ｏ

銀も低温では水酸化銀が存在するようですが常温では直ぐに酸化銀（褐色）に変わってしまいます。
銅よりももっと脱水反応が起こりやすくなっているのです。
Ａｇ^+＋ＯＨ^-　⇒　ＡｇＯＨ
２ＡｇＯＨ　⇒　Ａｇ２Ｏ＋Ｈ２Ｏ

金属の銅、銀が直接水酸化ナトリウムに溶けるという変化は起こりません。

水酸化物の溶解度が小さいこと、水酸化物から酸化物への変化が起こることは両性元素であるか否かとは別の変化です。

＞銀は両性元素ではないのになぜ塩基と反応するのでしょうか。

周期表を見てもらうと金属元素の数の方が非金属元素の数よりも多いです。多くの金属の水酸化物は溶解度が小さいです。金属イオンの水溶液に水酸化ナトリウム水溶液を加えると沈澱が生じます。銀も銅も鉄も沈澱が生じます。（水酸化物の溶解度が大きい金属元素は周期表の左側の２列にあるものだけです。少数派です。従って特別にニックネームが付いています。「アルカリ金属元素」、「アルカリ土類金属元素」です。数を調べてみて下さい。水酸化物の...続きを読む

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[Al（OH4）]－に酢酸とアルミノン試薬を入れたら赤色沈殿をしたんですが、赤色沈殿の化学式と物質名が分かりません。知っている方教えて下さい。　また、[Al（OH4）]－の物質名は、水酸化アルミニウムイオンで良いんですか？

Aベストアンサー

化学物質としての正規名称ではありませんが、あえて呼ぶなら「アルミノンアルミニウム」でしょうか。
http://ci.nii.ac.jp/naid/110002910462/


また、[Al（OH）4]^-(6配位として描けば[Al(OH)4(H2O)2]^-)の名前は、「アルミン酸イオン」に
なると思います。
http://ja.wikipedia.org/wiki/%E3%82%A2%E3%83%AB%E3%83%9F%E3%83%8B%E3%82%A6%E3%83%A0
(「1.1 化学的性質」の段を参照)
http://www.taimei-chem.co.jp/8323_1.htm

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だそうです．本来であればヒントだけ・・・とか思ったんですが，自分自身この反応は聞いたことがなかったので，そんな偉そうなこと言えません．(^^;)>　ですので，ちょっぴり解説をば．

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一方，CuSとHNO3の場合では，Cu2+はこれ以上酸化されない代わりに，S2-が酸化されます．つまり，
S2- --> S
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CuO＋2HCl→CuCl₂＋H₂O
水素はできません。
　また、塩酸に過酸化水素水を少し入れると溶けます。

銅の表面には空気中の酸素と徐々に反応して酸化銅の皮膜が形成されますので、古い十円玉を塩酸につけると緑色の銅イオンが確認できます。

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よその過去問、↓
http://www.ftext.org/modules/mybbs/
早い話、硫化物の溶解度積が異なるからです。
[Ｎi^2+][Ｓ^2-]＝3.0×10^-21
[Ｃo^2+][Ｓ^2-]＝7.0×10^-23
[Ｍn^2+][Ｓ^2-]＝6.0×10^-16
[Ｚn^2+][Ｓ^2-]＝1.1×10^-23
でも亜鉛は溶けそうにないがなー???
pＨが下がると、
Ｈ2Ｓ ⇔ Ｈ+ ＋ ＨＳ- ⇔ ２Ｈ+ ＋ Ｓ^2-
これが左へ動くためＳ^2-の濃度が下がり、溶解度積の大きい金属は溶けていきます。

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高校化学の内容を超えており、他にもいろいろな知識を学ぶ必要があるので今は知る必要はないと思います。
　

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