銅の錯体形成について

銅指示薬のネオクプロインはなぜ銅(1)としか錯体を形成するのかわかりません。Ag(1)などはなぜ錯体を形成しないのでしょうか。
配位数やイオン半径に関係があるのでしょうか？

No.3 ベストアンサー 回答者： DexMachina 回答日時： 2006/02/24 18:06

chemb1さんが考えた通り、配位数とイオン半径に関係があるものと思います。

以下のURLによれば、1,10-フェナントロリンは銅と4配位型の錯体を形成するようです；
http://www1.accsnet.ne.jp/~kentaro/yuuki/catenan …

このとき、2つのフェナントロリン環は互いに直行して、銅イオンを挟み込んだ形になります。
ここでご質問のネオクプロインの構造を見ると、2,9-位に結合したメチル基が互いに
もう一方の環側に突き出た状態になっているため、立体障害が大きくなると考えられます。
従って、銅(II)イオンよりもイオン半径の大きい銅(I)の方が、メチル基とフェナントロリン環(の
π電子)との距離が開いて反発が小さくなるため、安定な錯体を形成するものと思います。

一方銀(I)イオンの場合ですが、これはイオン半径が大きすぎる為、1,10-フェナントロリン
環上の2つの窒素との配位自体が不安定となるため、置換基の有無に拘わらず
安定な錯体が生成しない、ということではないでしょうか。


各イオンのイオン半径について；
http://supercon.nims.go.jp/matprop/radion.html

No.2 回答者： doc_sunday 回答日時： 2006/02/24 09:14

ネオクプロイン(2,9-ジメチル-1,10-フェナントロリン)は、早い話、選択性が高くて扱いやすい：

http://www.omtri.city.osaka.jp/what/tayori/20040 …
ということに尽きるようです。
なお、銀は銀で別途原子吸光などで調べるので、あまり問題になるケースが少ないのではないのでしょうか。
頭記の引用にも「銅」が濃いとき、を特に取り上げていますから。
探した範囲では銀(I)が銅(I)を遮蔽するほど銀が多い試料を特に取り上げているケースはないようです。
普通、銅の方が銀より多いですからね。^^
銀の方が銅より多ければ回収して地金業者に売るのでしょう。^o^あ、脱線。

No.1 回答者： noname#21649 回答日時： 2006/02/24 03:29

＞ネオクプロイン

の構造を覚えていないので一般即を

キレートを形成する場合に.中心金属のキレート結合に使われる電子配置(多くはD軌道の関係するこんせいきどう)から.はいいしが存在できる位置が決定します。
銅の場合には.平面の４かくけい, 銀の場合には.直線２点等

次に.電子配置が安定する用件として.電荷が0になること。したがって.Cu2+が中心骨格ならば電荷が-2, Cu1+ の場合には電荷が-1。

最後にキレート化合物の立体安定性。簡単な例ですと.せい６角形(ベンゼンかん)を描いて.１ヶ所だけ５角形(ペンタかん)を押しこむことを考えてください。全体的にゆがみを作らないと(中心金属は大正ですから)均一になりません。このゆがみが大きいと結合が切れます。
６角形でやけに長い３０角形(30だから.何か忘却)を押しこむことができますが(立体的にゆがみます).ゆがんだ部分同士がぶつかってしまうなんてこともあります(例.水素のファン出るわー留守半径内に他の原子が近寄れない)。