色々調べたのですが、どうしてもわからないので教えてください。。
AgClの当量点における電極電位の差は280mVである。このことから、AgClの溶解度積を求めなさい。(この電位差は水素標準電極基準でなく、銀ー塩化銀電極であることに注意せよ)
という問題です。
ネルンストの式から
E=Eo+0.059log[Ag]
ここでKsp=[Ag][Cl]であることから
当量点下で[Ag]=[Cl]より
E=Eo+1/2x0.059logKsp
この式を使うのだろうというのはわかったのですが、それらしい値になりません。
何をどう、代入すると正解なのでしょうか?
それとも、式そのものが間違っていますか?教えてください><
No.1ベストアンサー
- 回答日時:
E=Eo-{RT/(zF)}・ln[{a(Ag+)・a(Cl-)}/a(AgCl)] において
平衡状態では、E=0
故に、Eo={RT/(zF)}・ln[{a(Ag+)・a(Cl-)}/a(AgCl)]
={RT/(zF)}・2.303・log[{a(Ag+)・a(Cl-)}/a(AgCl)]
AgCl は難溶性であるから a(AgCl)=1、更に、Ag+ もCl- も濃度は極めて低く、
活量は濃度に等しいと見なせるので、a(Ag+)・a(Cl-)=[Ag+]・[Cl-] とする。
[Ag+]=[Cl-] であるから、今の場合、Eo=2・(-0.280)Vで、2.303・RT/(zF)=0.0591 とおいて
log{[Ag+]・[Cl-]}=2・(-0.280)/0.0591=-9.475
[Ag+]・[Cl-]=3.35×10^(-10)
故に、[Ag+][Cl-]=3.35×10^(-10) (mol/l)
この値は、AgClの溶解度積、1.75×10^(-10)(mol/l) と合わない。Eoとして 2・(-0.280)V を用いたが、これが小さ過ぎる(その結果、log{[Ag+]・[Cl-]} の真数が約0.3大きくなる)ためで、溶解度積が2倍程度大きい結果となっている。
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