Ｌａｍｂｅｒｄ Ｂｅｅｒ則と希薄溶液

吸光度を求める実験で、吸収極大波長での検量線を作成したのですが、ある濃度3点ほどが検量線上よりもわずかに下にプロットされました。サンプルの濃度の希釈を間違えたわけではありません。
これは「Ｌａｍｂｅｒｄ　Ｂｅｅｒ則は希薄溶液中で成立するから当然のこと」と大学の先生はおっしゃったのですが、どうして当然のことといえるのでしょうか？分子間の相互作用がこの法則では関係があるのですか？基本的なことかもしれませんが教えて下さい。回答よろしくお願いします。

No.4 回答者： natllium 回答日時： 2007/01/26 22:57

式とか苦手なので経験っぽいアドバイスです。

ランバートベール則は，
吸光度がおおむね１を超えるような大きな値になる測定波長
（あるいは濃度）だと精度が悪くなります。
「ある濃度３点」というのは，高濃度領域でのプロットでは？
高濃度だと，実際の濃度よりも低めに計算されると思います。

吸光度が１を超えて高くなればなるほど，
ずれがおおきくなります。

以下，応用？
あまりにも高濃度で測定すると，
吸収スペクトルの形も変わってしまいます。

ある物質のスペクトルを低濃度（吸光度１以下）と
高濃度（１以上になる波長領域が多い）で測定した場合。

高濃度試料は，吸収が大きい波長領域では吸光度の値が
予想していたよりも小さくなってしまうはずです。
（低濃度で引いた検量線から下にずれる）

あと，測定誤差というのも原理的にあるみたいです。
（リンク参照）
経験者でありながら，定性ばかりやっていたので
そのへんがおろそかに・・・

参考URL：http://www.shse.u-hyogo.ac.jp/kumagai/eac/ea/pho …

No.3 回答者： jamf0421 回答日時： 2007/01/22 08:11

Lambert－Beerの法則ですね。

（LamberdではなくてLambertですよ。）もとの式の考え方は、
-dI/dL=κcI
で、ある場所Lでごく短い距離dLを進む光の強さは、そこでの光の強さIと溶質濃度cに比例する、というものだったはずです。
薄い層の中に溶質分子が一様にばらまかれていれば、光の吸収量は溶質分子密度と、飛び込んで行く光子の数とに比例するでしょうが、もし濃度が濃すぎれば、そのモデルはなりたたないのではないでしょうか？

No.2 回答者： elpkc 回答日時： 2007/01/21 19:26

希薄溶液というのではなく、

吸光度の範囲によります。
吸光光度計で測定する場合は、一般的に比例する範囲は、
0.3～0.7ぐらいといわれています。

No.1 回答者： storm50 回答日時： 2007/01/21 13:12

測定誤差の範囲でしょう。